Метод Поуэли и Уиттекера, модифицированный И. М. Литваком, основан на способности брома присоединяться к фурфуролу в кислой среде по месту двойной связи. Реактивом служит смесь бромноватокалиевой соли и бромистого калия. При добавлении ее в кислую среду выделяется бром, который и реагирует с фурфуролом:
КВгО3 + 5КВг + 6НСl→3Br2 + 6КСl + ЗН20.
Избыток брома после реакции присоединения к фурфуролу определяют йодометрически:
Вг2 + 2KJ → 2КВг + J2.
Выделившийся йод титруют тиосульфатом натрия:
J2 + 2Na2S203 = 2NaJ + Na2S4O6.
По количеству брома, вступившего в реакцию, рассчитывают содержание пентозанов.
Определение ведут следующим образом. В коническую колбу вместимостью 200 мл помещают 100 мл дистиллята от второй перегонки и подкисляют 25—30 мл концентрированной НСl. Параллельно в такую же колбу помещают 100 мл дистиллированной воды и тоже подкисляют. В обе колбы добавляют по 25 мл 0,1 н. раствора бромидбромата. Колбы закрывают пробками и отставляют в темном месте на 1 ч для бромирования фурфурола.
После этого в обе колбы добавляют по 10 мл 10%-ного раствора йодида калия. Закрывают колбы часовым стеклом и через 1—2 мин титруют йод, вытесненный избытком брома 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Его приливают до появления светло-желтой окраски содержимого колбы, затем добавляют 2,0—2,5 мл 1 %-ного раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски.
По разности тиосульфата, пошедшего на титрование контрольного опыта и исследуемого раствора, определяют, сколько брома израсходовано на реакцию с фурфуролом, находящимся в 100 мл дистиллята.
Содержание пентоз или пентозанов Спн, % к СВ, вычисляют по формуле
Спн= (V1 - V2)K • 300 • 100 • 100/[ 100р (100 — W)],
где V1— объем 0,1 н.раствора тиосульфата, пошедшего на титрование в контрольном опыте, мл; V2— то же, на титрование исследуемого дистиллята, мл; К — коэффициент, учитывающий, что один миллилитр 0,1 и. раствора тиосульфата натрия эквивалентен 0,0047 г пентоз, или 0,0041 г пентозанов, или 0,0024 г фурфурола; 300 — объем отогнанного дистиллята, мл; 100 — объем дистиллята, взятого для бромирования, мл; р — навеска воздушно-сухого продукта, взятая для определения, г; W —влажность продукта, %.
Реактивы.
- 0,1 н. - раствор калий бромидбромата— 2,782гКВrО3 и 11,892 г КВr растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 л.
- Раствор йодида калия — 10 г KJ растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят объем до 100 мл.
- 0,1 н. раствор тиосульфата натрия — Na2S203 5Н20.
- 1%-ный раствор растворимого крахмала.