Мойка посуды

Стекло для химической посуды должно быть химически устойчи­вым и жаростойким (иметь незначительный коэффициент расшире­ния). Выщелачивающиеся из стекла компоненты могут повлиять на результаты анализа. Стеклянную посуду, которую часто приходится нагревать до высокой температуры, например колбы Кьельдаля, ре­комендуется «проварить» в течение 30—60 мин в концентрирован­ном растворе поваренной соли. При нагревании колб с содержимым необходимо первое время, когда наблюдается запотевание наруж­ных стенок, протирать их периодически сухим полотенцем.

Мойка водой. В тех случаях, когда химическая посуда не заг­рязнена жировыми и другими не растворяющимися в воде вещест­вами, посуду можно мыть теплой водой.

Стеклянная посуда считается чистой, если на стенках ее не об­разуется отдельных капель. При наличии на стенках посуды налета каких-либо солей или осадка ее очищают (предварительно смочив водой) щеткой или ершом, а затем уже окончательно моют во­дой. При работе с ершом нужно следить, чтобы нижний конец его не ударялся о дно и стенки сосуда. Хорошо вымытую посу­ду 2—3 раза споласкивают небольшими порциями дистиллирован­ной воды.

Недопустимо применять для очистки посуды песок, так как он царапает стекло. Посуда, имеющая царапины, при нагревании обыч­но лопается.

Мойка другими моющими средствами. В настоящее время предлагается много средств, обладающих прекрасными моющими свойствами, которые могут быть использованы для мойки посуды (с применением кусочков бумаги).

Следует строго следить за полным удалением моющих средств со стенок посуды, многократно споласкивать ее водой.

Химические методы очистки посуды. Для мойки загрязненной посуды в качестве сильного окислителя применяют хромовую смесь.

Для приготовления хромовой смеси в концентрированную сер­ную кислоту добавляют около 5% (к массе кислоты) измельченного в порошок кристаллического двухромовокислого калия, осторожно нагревают смесь в фарфоровой чашке на водяной бане до растворе­ния порошка и затем переносят на хранение в сосуд из прочного стекла. Посуду споласкивают сначала водой, потом наливают хро­мовую смесь на ¹/₄—¹/з объема, осторожно смачивая внутренние стен­ки. После этого хромовую смесь выливают в тот сосуд, в котором она хранится, при этом стараются смочить необработанные стенки посуды и особенно наиболее грязные ее края. Слив всю смесь, по­суду оставляют постоять несколько минут, затем ее моют сначала водопроводной водой (лучше теплой), потом дистиллированной. Сильно загрязненную посуду моют хромовой смесью несколько раз. После длительного употребления смесь меняет цвет, который из тем­но-оранжевого переходит в темно-зеленый, что служит признаком дальнейшей ее непригодности.

В том случае когда приходится мыть пипетки, трубки и т. п., хромовую смесь следует набирать при помощи резиновой груши без баллона.

Если в лаборатории нет хромовой смеси, посуду можно очи­щать концентрированной серной кислотой.

Концентрированную серную кислоту и хромовую смесь надо вы­ливать не в раковину, а в специально поставленные около нее гли­няные или стеклянные сосуды. Их содержимое следует выливать в специальные ямы и только в крайнем случае — в канализацию, при этом нужно пустить сильную струю воды.

Сушка химической посуды

Самым распространенным методом является сушка на колыш­ках. Недостатком этого способа является возможность загрязне­ния, во избежание этого колышки рекомендуется предварительно обертывать фильтровальной бумагой, а затем уже надевать на них посуду.

Быстро высушить посуду можно в сушильном шкафу. Обычно в сушильный шкаф ставят посуду после того, как она некоторое вре­мя постояла перевернутой для стекания воды. Сушку проводят при 80- 100°С. На полку шкафа стелют кусок чистой фильтровальной бумаги и ставят на него посуду горлом вверх для улетучивания па­ров. Перед употреблением посуду надо охлаждать.

При работе с водными растворами сушка посуды нерациональна.

Правила работы со стеклянными трубками и палочками

Резка трубок и палочек. Для того чтобы отрезать кусок стек­лянной трубки или палочки определенной длины, на ней делают от­метку в соответствующем месте и смачивают этот участок водой или водным раствором мыла (синтетического моющего вещества). За­тем, взяв трубку в левую руку, зажимают ее между указательным и большим пальцами и ножом для резки стекла или напильником де­лают надрез. После этого, держа трубку обеими руками так, что­бы надрез приходился между ними, слегка сгибают трубку со сто­роны, противоположной надрезу, и одновременно ее слегка растяги­вают. На месте надреза трубка или палочка обламывается довольно ровно. После этого концы следует оплавить, чтобы сгладить острые края. Для оплавления концов трубку вращают в несветящемся пла­мени газовой горелки.

При разрезании трубок диаметром более 12 мм рекомендуется следующее: к надрезу на стекле прижимают разогретый докрасна конец стеклянной палочки (диаметр 2—3 мм). Если трещина при этом не образуется, то накаленную палочку отнимают и охлаждают воздухом место надреза; при разрезании трубок большого диаметра делают царапину по окружности вокруг трубки, затем накален­ной локоасна железной проволокой, согнутой в виде небольшой полуокружности, обводят трубку по царапине. При этом почти всегда образуется глубокая трещина в месте царапины, и трубка легко ло­мается.

Если для резки стекла пользуются напильником, то никогда не нужно пилить трубку. Достаточно только сделать царапину и затем ломать трубку, в противном случае обычно получаются ломаные края.

Оттягивание трубок. Если требуется оттянуть трубку или вы­тянуть ее в капилляр, то трубку вносят в пламя горелки и при по­стоянном вращении нагревают до тех пор, пока она не размягчится. Если нужно получить капилляр, то нагретую до размягчения трубку вынимают из пламени и быстро растягивают за концы обеими рука­ми до получения нужного диаметра. При растягивании трубки от­ламывают капилляр ближе к тому концу, который должен быть оп­лавлен и, вновь нагревая капилляр, оплавляют его края. При этом рекомендуется осторожно вдувать воздух, вынув трубку из пламени.

Сгибание трубок. Для сгибания трубку не слишком размягча­ют на пламени горелки и при сгибании несколько больше нагрева­ют выпуклую сторону. Трубку, вращая вокруг оси, нагревают по всей ширине пламени и при достижении нужного размягчения за­гибают сверху. Если сгибать сильно размягченную трубку, то в месте сгиба образуется складка, которая может послужить причиной по­ломки трубки. Складка образуется в том случае, когда одну сто­рону трубки нагревали значительно сильнее другой. Чтобы избежать неровностей, нужно перед нагреванием заткнуть один конец, напри­мер, асбестом и при сгибании вдувать воздух в трубку не слишком сильно.

Особое внимание нужно обращать на охлаждение готовых из­делий. Нельзя класть их на холодную поверхность, в особенности на стекло. Горячий предмет нужно прежде всего закоптить в све­тящемся пламени горелки и положить на асбестовый лист. Нужно также защищать горячей предмет от сквозняка.

Правила работы с пробками

Корковые пробки. Следует предварительно подобрать пробку по размеру горлышка сосуда: она должна быть немного большего диаметра. Затем ее обжимают жомом, в результате чего пробка не­сколько уменьшается в диаметре и приобретает эластичность. Одним из недостатков корковых пробок является малая стойкость их к кис­лотам и щелочам. Для повышения стойкости применяют выварива­ние их в парафине или смеси парафина с цезерином (10:1).

Резиновые пробки. Резиновые пробки дают возможность соз­дать более полную герметизацию сосудов, но их можно применять только тогда, когда вещество, находящееся в сосуде, не действует на резину. К веществам, разрушающим резину, относятся органиче­ские растворители и концентрированные кислоты (особенно серная и азотная).

Для продления срока службы резиновые пробки также пропитывают парафином. Для этого их погружают в расплавленный и на­гретый до 100° С парафин не более чем на 1 мин и затем на листе асбеста помещают в сушильный шкаф с температурой до 100— 105° С.

Полиэтиленовые пробки. Эти пробки широко применяются в лабораториях. Однако их нельзя использовать при монтаже оборудования. Полиэтиленовые пробки не рекомендуется нагревать выше 70° С и необходимо избегать соприкосновения их со многими агрес­сивными веществами. Вместе с тем полиэтилен может соприкасать­ся с 50%-ной серной и 30%-ной соляной кислотами.

Стеклянные пробки. Когда сосуд ничем не заполнен, между пробкой и горлышком нужно обязательно проложить кусочек чистой бумаги, чтобы пробку не заело.

Наиболее распространенными способами освобождения пробки являются следующие: осторожно постукать по горлышку сосуда де­ревянным молоточком № 1, обшитым кожей, или деревянной дощеч­кой со всех сторон, но так, чтобы не разбить сосуд или не отколоть выступающую часть пробки; прогреть горлышко сосуда на коптя­щем пламени, если сосуд не содержит огнеопасного вещества; облить горлышко сосуда горячей водой; потереть тесьмой или толстой бе­чевой, обвернутой в два-три витка вокруг горлышка. Иногда, чтобы вынуть пробку, сосуд (например, делительную воронку) вместе с пробкой погружают в воду на несколько часов.

Особенно часто заедает пробки в сосудах со щелочью, поэтому последнюю не рекомендуется держать в склянках с притертыми пробками.

Просверливание пробок. Часто при монтаже лабораторных установок требуется просверлить пробку, чтобы пропустить через нее стеклянную трубку, термометр и т. п. Для сверления пробок применяются ручные и механические сверла. Ручные сверла прода­ются в виде наборов из 6, 12 и 18 шт.

Сверлить пробку обязательно следует с ее нижнего узкого ос­нования. Эта часть будет находиться внутри сосуда, а поэтому она должна быть ровной. При сверлении пробку берут в левую руку, а правой легко нажимают на сверло и все время поворачивают его в пробке. При этом следят, чтобы сверло было перпендикулярно той поверхности, которую сверлят. Диаметр вырезанного отверстия должен быть несколько меньше диаметра вставляемых трубки или термометра. Если диаметр отверстия слишком мал, то его можно увеличить круглым напильником.

Вставляя в пробку тонкостенную стеклянную трубку, ее можно легко сломать и порезать руки. Во избежание этого следует труб­ку сверху смочить водой или слегка смазать глицерином или вазе­линовым маслом и захватывать ее пальцами в непосредственной близости от поверхности пробки. После того как пробка просверлена, сверло вынимают и находящуюся внутри него пробку выбивают или сверлом меньшего диаметра, или специальным стержнем, который имеется в каждом наборе сверл.

Резиновые пробки сверлить значительно труднее, чем пробковые, поэтому следует применять дополнительные приемы: когда большая часть пробки просверлена, ее ставят широким основанием на какую- нибудь дощечку и прорезают сильным нажимом при поворачивании сверла, следя за тем, чтобы оно не врезалось в дерево. После этого сверло вынимают и выбивают из него пробку.

При частом употреблении сверла тупятся. Тупое сверло рвет пробку, а не режет ее и непригодно для работы. Чтобы наточить сверло, применяют специальные ножи. Сверло надевают на кониче­скую часть ножа и прижимают левой рукой, вращая нож правой. Если в лаборатории нет ножа для точки сверл, их можно точить при помощи обыкновенных ножниц. Для этого сверло надевают на бо­лее тонкий конец ножниц, а более толстым прижимают сверло. По­ворачивая сверло, его можно хорошо наточить.

Приготовление замазок, смазок, красок

Менделеевская замазка. Эта замазка применяется для скреп­ления стекла со стеклом, стекла с металлом и т. д. В состав ее вхо­дит (по массе): канифоли 100; воска желтого 25; пемзы 40; льня­ной олифы или льняного масла 0,1 —1,0.

Чистый воск расплавляют в металлической чашке, образую­щуюся пену снимают, а если появляется осадок, то воск переливают в другую чашку. Нагревание нужно вести на слабом огне. К рас­плавленному воску постепенно при постоянном помешивании добав­ляют понемногу канифоли в виде порошка и смесь нагревают при температуре 150—200° С до тех пор, пока не исчезнет запах скипи­дара. Тогда к смеси добавляют просеянную и прокаленную еще теп­лую пемзу. Нагревание продолжают до полного смешения. Если нужно иметь мягкую замазку, добавляют дополнительное количест­во льняной олифы или масла. Расплавленную замазку переливают в формы, в которых она застывает. Перед употреблением замазку рас­плавляют.

Водоупорная замазка. Тонкопросеянную гашеную известь сме­шивают с рыбьим жиром до получения тестообразной массы нужной консистенции. В этом виде ее и применяют. Через сутки замазка сильно затвердевает.

Замазка, не поддающаяся действию воды, кислот и щелочей. Эта замазка также нерастворима в большинстве органических рас­творителей. Хорошо промытый свинцовый глет (РbО) смешивают с глицерином в однородную густую массу. Глицерин можно брать тех­нический желтого цвета, достаточно вязкий. Количество глицерина в глета, необходимое для приготовления замазки, зависит от вязкости глицерина. В среднем нужно брать на 1 часть глицерина 10 частей глета. Места, подлежащие склеиванию, предварительно нужно сма­зать глицерином, после чего накладывать замазку. Замазка быстро затвердевает. Глет нужно предварительно прокалить при 300° С. Замазка выдерживает нагревание до 270° С.

Краска для надписи на стекле. В состав этой краски входит (в частях): растворимое стекло (плотностью 1,26 г/см³) —12, ди­стиллированная вода—15—18, сернокислый барий — 10, кремние­вая кислота — 1. Для получения разного цвета добавляют ультра­марин, сажу, сурик, охру и т. д. Такая краска хорошо держится на стекле и не смывается водой, органическими растворителями, боль­шинством кислот и щелочей.

Огнестойкий состав для надписей на фарфоровых тиглях. Для приготовления берут (в частях): двуокись марганца 10, окись цинка 10 и буру 1. Все хорошо перемешивают и смешивают с рас­творимым стеклом (плотность 1,26 г/см³) до такой консистенции, чтобы было удобно палочкой наносить на тигель, краска сохнет медленно.

Для надписи на фарфоровой посуде можно также применять концентрированный раствор хлорного железа или другой соли железа, нанося его на неглазурованную часть или на глазурованную, но очень тонкими линиями и затем прокаливая.

Смазка для шлифов. Для смазывания шлифов у кранов, бю­реток и различных приборов можно применять специальные полужид­кие и твердые смазки. К полужидким смазкам относятся вазелин, животные жиры, сплавы натурального каучука с вазелином, смесь ланолина с воском и др. Хорошие шлифы требуют лишь немного смазки. Плохие шлифы не могут быть сделаны герметичными при по­мощи полужидких смазок. 

Для создания герметичных затворов го­товят смазку следующего состава: растворяют 10—30 г мелконаре­занного сырого каучука при 110—120° С в смеси 50 г вазелина и 10 г парафина.

Приготовление растворов

Концентрацию растворов обычно выражают в массовых (весовых) и объемных процентах, молях и грамм-эквивалентах, содержащихся в единице объема раствора, а также титром и моляльностью (под этой концентрацией понимается число молей растворенного вещества в 1 кг растворителя (моль/кг).

Концентрацию рабочих растворов большей частью выражают в процентах. В этом случае предусматривается содержание раство­ренного вещества в граммах в 100 г или в 100 мл раствора.

Следует обращать особое внимание, в каких (массовых или объ­емных) процентах указывается концентрация растворов в прописях методов или инструкциях, так как содержание растворимого вещест­ва в 100 г или 100 мл раствора существенно отличается.

Концентрацию точных растворов выражают в молях, грамм-эк­вивалентах, содержащихся в 1 л раствора, или титром.

Концентрация раствора, выраженная в молях на 1 л раствора, называется молярностью. Раствор, содержащий в 1 л 1 моль раство­ренного вещества, называется одномолярным, или молярным. Молем (грамм-молекулой) какого-либо вещества называют его молекуляр­ную массу, выраженную в граммах.

Если концентрация выражена числом грамм-эквивалентов, со­держащихся в 1 л раствора, то такое выражение концентрации на­зывается нормальностью. Раствор, содержащий в 1 л 1 грамм-экви­валент вещества, называется однонормальным, или нормальным.

Грамм-эквивалент одного и того же вещества может иметь раз­личную величину в зависимости от той химической реакции, в кото­рой это вещество участвует.

Грамм-эквивалент Е в реакциях замещения вычисляют путем де­ления молекулярной массы (М) на основность кислоты (щелочи) Н или при окислительно-восстановительных реакциях — на число пе­реходящих электронов n:

Титром называют содержание вещества в граммах в 1 мл рас­твора. Обычно готовят более разбавленные растворы (полунормаль­ные, децинормальные, сантинормальные).

Приготовление децинормального раствора едких щелочей. Децинормальные растворы едкого натра или едкого кали должны содержать в 1 л 0,1 г-экв. вещества. У щелочей грамм-эквивалент определяется гидроксилом (ОН), способным образовать соли с кис­лотами при выделении воды.

Децинормальный раствор едкого натра должен содержать 4 г в 1 л, а едкого кали — 5,6 г.

Сухие едкие натр и кали, как бы они ни были чисты, всегда со­держат более или менее значительную примесь угекислых солей. Присутствие углекислых солей не дает возможности пользоваться фенол­фталеином в качестве индикатора. Вместе с тем при определении кислотности хлебных полуфабрикатов фенолфталеин дает наиболее отчетливый переход от кислой к щелочной реакции. Поэтому необходимо получить раствор едких щелочей без примеси углекислых солей. Для этого применяют следующие способы очистки.

Для едкого натра можно применять три описанных ниже спосо­ба, а для едкого кали — только второй и третий.

Первый способ. 250 г чистого едкого натра растворяют в 300 мл воды в цилиндре с хорошо пригнанной пробкой. В этих усло­виях углекислый натрий совершенно не растворяется и через несколь­ко дней осаждается на дно. Раствор отбирают пипеткой, снабженной резиновой грушей, и разбавляют водой, не содержащей углекислоты.

Второй способ. Отвешивают около 4,5 г едкого натра или 6 г едкого кали, измельчив, помещают в склянку с хорошо пригнан­ной пробкой и обливают 60—70 мл 96%-ного ректификованного эти­лового спирта. Дают стоять в течение суток; едкие щелочи при этом растворяются, углекислые соли остаются в осадке. Отстоявшийся рас­твор быстро фильтруют через стеклянную вату или асбест и разбав­ляют водой, не содержащей углекислоты.

Третий способ. Растворяют в воде, по возможности, чис­тое едкое кали или едкий натр, количество его должно превышать 0,1 г-экв. на 1 л. К полученному раствору прибавляют небольшое количество раствора хлористого бария. Образуется осадок углекис­лого бария; ему дают отстояться и осторожно декантируют прозрачный раствор при помощи сифона. В растворе содержится только едкая щелочь и некоторое количество хлористой соли. Присутствие небольшого количества хлористого бария не влияет на результаты титрования.

Приготовление воды, свободной от углекислоты. Титрованные растворы щелочи необходимо готовить на воде, свободной от угле­кислоты. Такую воду можно получить кипячением. Наливают дистил­лированную воду в колбу, предпочтительнее из огнеупорного стекла, и кипятят в течение 30 мин. Закупоривают колбу плотной резиновой пробкой, имеющей отверстие, через которое проходит согнутая под острым углом стеклянная трубка, оканчивающаяся плотно насаженной на нее трубкой, заполненной натронной известью, затем дают воде охладиться.

Установка титра раствора. Титр раствора устанавливают с помощью перекристаллизованной янтарной или щавелевой кислот.

Чаще всего готовят децинормальные растворы этих кислот обычно в объеме 200—250 мл, а иногда применяют метод отдельных навесок.

Грамм-эквивалент янтарной кислоты, кристаллизующейся без воды, равен 59,044, а щавелевой кислоты, кристаллизующейся с двумя молекулами воды,- 63,036. Для получения 250 мл децинормального (0,1 н.) раствора отвешивают в стаканчике или бюксе 1,4761г янтарной кислоты или 1,5759 г щевельной. Навеску количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, для этого в горловину вставляют воронку и через нее высыпают мелкие кристаллы кислоты, споласкивая стаканчик несколько раз водой. Воронку после споласкивания снимают, а содержимое колбы после растворения навес­ки доливают водой до метки и хорошо взбалтывают.

В колбу емкостью 100—150 мл наливают 20—25 мл децинормального раствора кислоты и, добавив к нему несколько капель раство­ра фенолфталеина (1 г фенолфталеина растворяют в 100 мл 96%-но­го этилового спирта), титруют приготовленным раствором едкого натра, приливая его из бюретки при постоянном перемешивании. Вна­чале щелочь приливают более или менее значительными порциями, а в конце — осторожно, по каплям. Появляющаяся от каждой капли щелочи окраска сначала исчезает сразу же, а затем медленнее, и, наконец, раствор сохраняет розовый оттенок.

Титрование ведут до тех пор, пока розовая окраска сохраняется в течение примерно 1 мин, после этого отсчитывают показания бю­ретки. Розовое окрашивание раствора при стоянии сосуда открытым постепенно исчезает в результате поглощения углекислоты из возду­ха, поэтому результаты следует быстро фиксировать. Для установле­ния титра проводят 2—3 титрования и за результат берут среднее арифметическое. Расхождение между параллельными титрованиями , не должно превышать 0,1 мл. Для большей точности колбу ставят на белую бумагу или белое стекло. Попадающие на стенки сосуда капли или брызги титруемого раствора, приливаемого из бюретки, тщательно смывают.

Если объем едкой щелочи больше объема взятого 0,1 н. раство­ра кислоты, то приготовленный раствор щелочи слабее децинормального, если меньше, то раствор щелочи крепче децинормального. Для приведения приготовленного раствора к точно децинормальному объем, пошедший на титрование, следует умножить на поправочный коэффициент К.

где а — количество взятой для установления титра 0,1 н. кисло­ты, мл;  .

б—количество израсходованного на титрование раствора едкого натра, мл.

Для удобства работы обычно составляют таблицу перевода рас­ходуемого раствора щелочи в точно децинормальный.

Приготовление точно децинормального раствора едкой щело­чи. Берут заведомо большую навеску щелочи, чем для приготовле­ния децинормального раствора. Например, приготовлен раствор, рас­ход которого на титрование 20 мл 0,1 н. кислоты равен 18 мл. Сле­довательно, для получения точно децинормального раствора щелочи следует к каждым 18 мл раствора прибавить 2 мл воды. Зная об­щий объем раствора, нетрудно вычислить и общее количество при­бавляемой воды. Так, например, если приготовлено 5 л раствора ще­лочи и на предварительное титрование истрачено 100 мл, то для по­лучения точно децинормального раствора надо к оставшимся 4900 мл прилить воды

Титрованный раствор щелочи должен быть тщательно защищен от действия углекислоты. Склянка соединяется посредством стеклян­ных и каучуковых трубок непосредственно с бюреткой. Через пробку склянки проходит согнутая под острым углом стеклянная трубка, оканчивающаяся плотно насаженной на нее трубкой, заполненной натронной известью.

При пользовании бюретками необходимо соблюдать следующие правила. Для титрованных растворов щелочей не следует применять бюретки со стеклянными кранами. Бюретки должны закрепляться в строго вертикальном положении. Мениск жидкости при производ­стве отсчета должен быть на уровне глаза. Между отдельными тит­рованиями раствор в бюретке следует держать несколько выше ну­левого деления. Перед титрованием по уровню раствора проверяют исправность крана, через который поступает раствор в бюретку. Ре­комендуется начинать титрование от нулевого деления, раствор сле­дует выпускать из бюретки медленно, чтобы на стенках бюретки не оставалось капель раствора. Нельзя допускать в кранах и каучуко­вых соединениях пузырьков воздуха.

Приготовление децинормального раствора марганцовокислого калия и установление его титра по меди. 3,16 г марганцовокислого калия растворяют в 1 л прокипяченной еще горячей дистиллирован­ной воды; приготовленный таким способом раствор может приме­няться на следующий день. Раствор хранят в темной склянке.

Титр марганцовокислого калия устанавливают следующим об­разом. На аналитических весах отвешивают около 0,1400 г щавеле­вокислого аммония (или 0,1300 г щавелевокислого натрия, или 0,1200 г щавелевой кислоты), нагревают в фарфоровой чашке со 100 мл воды и 2 мл концентрированной серной кислоты на водяной бане до 60—80° С, употребляя для размешивания вместо палочки термометр. Титруют из бюретки раствором марганцовокислого ка­лия при постоянном помешивании да появления розового окрашива­ния. Бюретка должна иметь стеклянный пришлифованный кран.

Титр раствора марганцовокислого калия по меди (Т) вычисля­ют, пользуясь формулой:

,

где Н — количество щавелевокислого аммония, г;

V — количество раствора марганцовокислого калия, пошедшее на титрование, мл;

0,8951 —коэффициент пересчета щавелевокислого аммония на медь.

При установлении титра по щавелевокислому натрию (предвари­тельно освобожден от гигроскопической воды нагреванием при 120° С в течение 2 ч) или по свежеперекристаллизованной щавелевой кисло­те соблюдают ту же технику работы, что и при использовании щаве­левокислого аммония. При вычислении титра с помощью щавелево­кислого натрия следует вместо коэффициента 0,8951 вводить в формулу коэффициент 0,9488, а применяя щавелевую кислоту,-1,0036.

Приготовление децинормального раствора серноватистокислого натрия (тиосульфат натрия), 25 г тиосульфата натрия растворяют в 1 л свежепрокипяченной и охлажденной без доступа углекислоты дистиллированной воды. К 1 л полученного раствора добавляют для устойчивости 0,1 г углекислого натрия. Раствор оставляют стоять на сутки и устанавливают его титр по 0,1 н. раствору двухромовокис­лого калия (4,9036 г дважды перекристаллизованного и высушенного при 150° С двухромовокислого калия растворяют в 1 л воды в мер­ной колбе). При необходимости можно соответственно уменьшать навеску и объем раствора.

Для установления титра раствора тиосульфата в колбу с при­тертой пробкой или обычную колбу, закрывающуюся часовым стек­лом, из бюретки или пипеткой приливают точно 20 мл 0,1 н. раство­ра двухромовокислого калия, доливают водой примерно до 100 мл, прибавляют при перемешивании 4 мл концентрированной серной кис­лоты и 4 мл 30%-ного раствора йодистого калия. Колбу закрывают пробкой или часовым стеклом и оставляют в темном месте на 2— 3 мин, затем титруют раствором тиосульфата натрия, интенсивно перемешивая, пока коричневый цвет не перейдет в светло-желтый, после чего прибавляют 1 мл 1%-ного раствора крахмала и продол­жают титрование до исчезновения синей окраски и перехода ее в зеленоватую.

Поправочный коэффициент (К) к точно децинормальному раст­вору находят по формуле:

где V—объем раствора тиосульфата, пошедшего на титрование, мл.

Раствор крахмала рекомендуется готовить следующим образом: 1 г крахмала размешивают вначале с небольшим количеством (око­ло 20 мл) насыщенного раствора хлористого натрия или калия, за­тем полученную смесь вливают в доведенный до кипения насыщен­ный раствор соли (примерно 80 мл), кипятят 1 мин и охлаждают.

Такой раствор выдерживает длительное хранение без измене­ния. Лучше хранить его в обычной капельнице для индикатора.

Перекристаллизация

Перекристаллизация янтарной кислоты. Для получения чистой янтарной кислоты имеющуюся янтарную кислоту перекристаллизовывают 1—2 раза в зависимости от степени ее чистоты. Перекристал­лизация производится из насыщенного горячего профильтрованного раствора быстрым охлаждением (лучше с помощью льда) при по­стоянном помешивании для получения мелких кристаллов. Получен­ные кристаллы отделяют от раствора фильтрованием на воронке Бюхнера с отсасыванием. Янтарная кислота кристаллизуется без во­ды, поэтому сушить ее можно на воздухе между листами фильтро­вальной бумаги, а также в эксикаторе, часто перемешивая стеклян­ной палочкой для сохранения мелкокристаллической структуры.

Перекристаллизация щавелевой кислоты. Щавелевая кислота кристаллизуется с двумя молекулами кристаллизационной воды. Вначале имеющуюся щавелевую кислоту перекристаллизовывают из раствора соляной кислоты.

100 г щавелевой кислоты растворяют в 100 мл кипящего раство­ра волянои кислоты плотностью 1,04 г/см³. Раствор быстро фильт­руют горячим в фарфоровую чашку и охлаждают (желательно с помощью льда) при непрерывном помешивании стеклянной палоч­кой. Выпавшие мелкие кристаллы освобождают от раствора от­сасыванием на маленькой воронке Бюхнера, промывают холодной дистиллированной водой для удаления соляной кислоты и снова перекристаллизовывают из воды 1—2 раза в зависимости от степени загрязненности исходного препарата. Сушку проводят при комнат­ной температуре между листами фильтровальной бумаги, перемеши­вая, чтобы сохранить мелкокристаллическую структуру. Конец суш­ки обычно определяется тем, что кристаллы не прилипают к сухой чистой стеклянной палочке.

Из-за возможной потери кристаллизационной воды при хранении для установки титра можно пользоваться только свежеперекристаллизованной щавелевой кислотой. Повторная перекристаллизация из воды проводится перед установкой титра. При этом для перекристал­лизации берут небольшое количество препарата, что делает менее громоздкой указанную операцию и ускоряет просушивание кислоты между листами фильтровальной бумаги.