Когда сжатие сгустка прекращается, то прекращается и синерезис. Исследования спонтанного синерезиса сычужного сгустка обезжиренного молока при 30° С и pH 6,7 показали, что улавливаемый современными методами измерения синерезис закончился через 40 ч, толщина сгустка при этом уменьшилась до 1/3 (van Dijk, 1982). При использовании прессования при 35° С и pH 5,2 наименьшее содержание влаги, которое можно получить в сгустке, равно 1,2 г на г параказеина.
Снижение pH и содержания жира, а также повышение температуры вызывают постепенное, но существенное уменьшение содержания влаги по отношению к обезжиренным веществам сгустка.
Добавление в молоко СаС12 оказывает многоплановое влияние на синерезис, поскольку оно может изменить pH, концентрацию ионов Са и ККФ, ионную силу молока. В свою очередь, эти факторы оказывают неодинаковое влияние на синерезис. Поэтому влияние хлористого кальция на содержание влаги в сгустке в конце синерезиса зависит от условий эксперимента: в условиях неконтролируемого pH оно может быть одним, при постоянном pH - другим. Geurts et al. (1972) обнаружили, что кусочки свежевыработанного сыра, выдерживаемые в водном растворе при pH 5,1, с добавлением Са в количестве от 9 до 90 мМ, разбухали, т. е. впитывали влагу. Добавление в этом же опыте NaCl к раствору в количествах не менее 0,7 мМ и такого же, как в первом варианте, количества Са, наоборот, вызвало потерю сыром влаги. По- видимому, внесение в молоко до 9 мМ Са (0,036%) всегда снижает содержание влаги в сгустке в конце синерезиса. Внесение в молоко для производства сыра Кесо Бланка больше 0,05% СаС12 увеличивало влажность сыра и степень использования сухих веществ молока, но приводило к появлению горького вкуса.
Добавление до 0,5 мМ NaCl в молоко вызывает увеличение, больших количеств - снижение содержания влаги в свежевыработанном сыре при низком pH (Geurts et al., 1972). Это следует иметь в виду при по- солке сыра в зерне.
Добавление в молоко Mn, Zn и Со в виде водных растворов хлоридов сократило продолжительность свертывания и обработки зерна на 17%, уменьшило содержание влаги в сыре после прессования на 1,7%.
Содержание влаги оказывает мощное влияние на химический состав, микробиологические и биохимические процессы, показатели безопасности и реализации сыра. Стабильная влажность - непременное условие производства сыра стабильного качества.
Между содержанием влаги в зерне после окончания его обработки (W3) и влажностью отпрессованного сыра (Wc) существует тесная корреляционная связь. По Илюшкину, эта зависимость выражается уравнением:
Следует однако учитывать, что влажность сыра обусловливается не только синеретическими способностями сгустка, но и рядом других факторов, способных оказывать противоположное действие на влажность сыра. Так, например, повышение температуры второго нагревания ускоряет синерезис сгустка, но одновременно ингибирует кислотообразующую активность закваски, что вызывает обратное действие на синерезис. Поэтому уравнение (2.10) будет справедливо только при идентичной технологии выработки сыра.
Выработка сыра - временной процесс, и с течением времени факторы, влияющие на синерезис (температура, pH), существенно изменяются. Характер этих изменений может оказать сильное влияние на синерезис. Так, например, слишком высокая начальная скорость выделения сыворотки может привести к обсушке поверхностного слоя и образованию на поверхности зерна пленки (завариванию зерна), замедляющей последующий синерезис.
При формовании сыра из пласта под слоем сыворотки пласт может быть подвергнут внешнему давлению (до 400 Па), а также давлению, обусловленному разницей в плотности сгустка и сыворотки (меньше 100 Па). В пласте идут три процесса, которые могут повлиять на влажность сыра: выделение сыворотки из сгустка (синерезис); выделение сыворотки из межзернового пространства, скорость которого зависит от размеров пор; снижение количества и размеров пор в результате деформации и склеивания зерен друг с другом. Деформация в основном вязкостная и зависит от внешнего давления и реологических свойств зерна, которые, в свою очередь, зависят от содержания в нем воды, pH, размеров зерна, степени его неоднородности, в частности, от наличия на нем поверхностной пленки.
Исследования процессов выделения сыворотки из сырного пласта проведены нидерландскими учеными (Heerink & Guerts, 1981). Сгусток получали из обезжиренного молока без использования закваски. После разрезки, вымешивания и удаления части сыворотки отбирали смесь зерна с сывороткой и помещали в вертикальный сосуд; высота столба смеси составляла 30 см. Зерно быстро осаждалось под действием собственного веса с образованием пласта высотой 20 см, после чего на него через перфорированный диск накладывали груз; пласт сжимали до уровня 5 см. Прессование продолжалось 90 мин. Результаты опыта показаны на рис. 2.27. Проведено три серии опытов. В первой изменяли только давление на пласт. Зерно вымешивали 20 мин при 31 ° С. В этой серии опытов при высокой начальной доле влаги в пласте начальная скорость выделения из него сыворотки была низкой - по-видимому, из- за легкой деформируемости зерна, в результате которой сужаются каналы для выхода сыворотки. После приложения нагрузки начальная скорость синерезиса стала быстро расти при увеличении нагрузки до ~ 0,6 кПа; при дальнейшем увеличении давления она изменялась незначительно. Несмотря на то, что количество удаленной влаги во время прессования в этой серии опытов было выше, чем в двух остальных, конечное содержание влаги в пласте было наибольшим по сравнению с другими сериями, даже при высоких давлениях прессования. Таким образом, прессование не может устранить главный недостаток слабого сгустка, обусловливающий выработку сыра с повышенной влажностью. Прочность сгустка играет важную роль в его синерезисе, когда зерно находится в пласте под слоем сыворотки. Следует однако сказать, что кислотность смеси в этих опытах поддерживалась на низком уровне из-за отсутствия закваски, что способствовало слипанию зерен.
Во второй серии этих опытов изменяли только время вымешивания зерна при температуре 31° С; давление прессования зерна после перемешивания равнялось 0,4 кПа. Vin довольно быстро повышалась при увеличении продолжительности вымешивания с 20 до 50 мин, после чего возрастала очень медленно, а при 100-минутном и более продолжительном вымешивании зерна устанавливалась на постоянном уровне. Это обусловлено тем, что чем продолжительнее вымешивание, тем больше удаляется сыворотки из зерна во время вымешивания и тем большие усилия требуются для удаления оставшейся в зерне сыворотки. Конечная влажность зерна заметно уменьшалась только при увеличении продолжительности вымешивания до 50-60 мин (рис. 2.27). Ускорение выделения сыворотки из зерна при увеличении продолжительности его вымешивания до определенного уровня можно объяснить упрочением и снижением деформируемости зерна. Доля влаги в пласте в конце прессования при вымешивании зерна в течение 50 мин была ниже на несколько процентов, чем в пласте при максимальном давлении прессования в предыдущей серии опытов. Продолжительность вымешивания зерна оказывает более сильное влияние на содержание влаги и выход сыра, чем прочность сгустка в момент разрезки.
При выработке низкожирных сыров зерно получается более тяжелым и требуется более интенсивное вымешивание для того, чтобы предотвратить его комкование, особенно после слива части сыворотки.
В третьей серии опытов изменяли температуру от 20 до 40° С при вымешивании зерна в течение 80 мин и давлении прессования 0,4 кПа. Vin при повышении температуры вымешивания увеличивалась с постепенно снижающимся ускорением (рис. 2.27). Увеличение скорости сопровождается почти линейным снижением конечной доли влаги в пласте. Следует напомнить, что столь же быстро увеличивался синерезис сгустка при повышении температуры (рис. 2.14). Доля влаги в пласте в конце прессования при вымешивании зерна при температурах 30-40° С была заметно ниже, чем в предыдущих сериях опытов. При этом доля удаленной из пласта влаги была сравнительно небольшой, что свидетельствует об удалении большего количества влаги из зерна во время вымешивания при температурах выше 31° С (в предыдущих сериях зерно вымешивали при 31° С). Результаты этой серии опытов свидетельствуют об исключительной важности температуры второго нагревания для получения сыра с требуемой влажностью. Однако выбор температуры второго нагревания зависит не только от желаемой влажности сыра, но и от термоустойчивости микрофлоры закваски. Температуры II нагревания и взаимосвязанный с этим состав заквасок - важнейшие критерии в классификации сыров.
По прошествии определенного времени сыворотку сливают, пласт разрезают и укладывают в формы, где синерезис продолжается. Формование сыра из пласта идет во времени, задержка с формованием ведет к снижению содержания влаги в сыре. Если формование из одного пласта продолжается 35 мин, то сыр в последних головках будет содержать на 0,5% меньше влаги, чем сыр в первых головках. При формовании сыров насыпью смесь сыворотки с зерном направляют в отделитель сыворотки, представляющий вращающийся перфорированный цилиндр. При вращении цилиндра сыворотка выходит из него через отверстия, а зерно остается в отделителе, откуда его выкладывают в перфорированные формы, в которых синерезис продолжается.
Из рис. 2.20 видно, что извлечение сгустка из сыворотки приводит к резкому увеличению скорости синерезиса. Причиной этого является скачкообразное повышение давления в воздушной среде, обусловленное силой тяжести. Скорость синерезиса в этом случае также будет зависеть от возможности выхода сыворотки из сгустка, а, следовательно, от прочности сгустка.
Предел прочности (Рг) тесно коррелирует с влагосодержанием зерна (W3). Уравнение линейной регрессии между этими величинами, по Илюшкину, имеет следующий вид:
Если зерно извлечь из сыворотки при высоком содержании в нем влаги и, следовательно, низкой прочности, то оно быстро будет деформироваться и каналы для выхода сыворотки перекроются. Это замедлит выход сыворотки во время самопрессования и прессования в сырных формах и увеличит влажность отпрессованного сыра. Следовательно, зерно нужно отделять от сыворотки, когда оно будет достаточно обезвоженным и прочным.
Scott Blair & Coppen (1940), основываясь на этом, разработали метод определения времени, когда нужно отделять зерно от сыворотки («pitching point»). Метод заключается в том, что определенный объем смеси сыворотки с зерном помещают в перфорированный цилиндр и выдерживают определенное время для того, чтобы сыворотка вышла из цилиндра. Далее определяют плотность смеси, равную отношению веса сгустка к высоте его столбика в цилиндре. Если измеряемая плотность будет выше установленной величины, то это будет свидетельствовать о слишком большой влажности и низкой прочности сгустка; при прочном зерне высота столбика сгустка будет большой, так как пустоты, образующиеся в сгустке после выхода сыворотки, заполнятся воздухом и плотность смеси будет низкой (в слабом сгустке зерно будет деформироваться с образованием сплошной массы). Отделять зерно от сыворотки нужно при минимальных отклонениях измеряемой плотности от установленного уровня. На измеряемую таким образом плотность смеси сыворотки с зерном оказывает влияние не только содержание влаги и прочность зерна, но также pH и наличие пленки на поверхности зерен.
Более простой способ определения готовности сырного зерна к формованию предложен омскими учеными. Он основан на том, что плотность сырного зерна по мере удаления из него сыворотки возрастает и к моменту готовности его к формованию достигает определенной величины. Для определения этого момента готовят рабочую жидкость, например, раствор поваренной соли, плотность которого соответствует плотности сырного зерна,готового к формованию. В процессе обработки после второго нагревания периодически отбирают 2-3 зерна среднего размера и помещают их в рабочий раствор. О плотности зерна судят по характеру его погружения в раствор.
Сыры обычно прессуют при давлении 10-100 кПа. Если сгусток не очень сухой, такое давление способствует выделению большого количества сыворотки. Однако применение давления на начальных стадиях или применение слишком большого давления уменьшает суммарное количество выделяющейся из сгустка сыворотки по сравнению с прессованием после некоторого периода самопрессования или прессования при пониженном давлении (Czular, 1959). Различия в содержании влаги могут достигнуть нескольких процентов. По-видимому, в результате прессования на периферии головки создается труднопроницаемый для сыворотки слой. Учитывая это, Розанов рекомендует после формования сыров проводить в течение одного часа самопрессование, далее в течение 30 мин прессовать сыр при нагрузке.
При одинаковом содержании влаги в зерне большая головка сыра потеряет больше влаги во время прессования, чем маленькая, из-за более медленного остывания и более быстрого нарастания кислотности сырной массы. Разница в содержании влаги в сырах с разными размерами головки может достигать 2%. Если зерно пересушено (меньше 41% влаги в несоленом полножирном сыре типа Гауда), содержание влаги будет более низким в маленьких головках (на 1-2%), что обусловливается меньшей протяженностью пути выхода сыворотки. Сухой сгусток теряет больше сыворотки при пониженных температурах, что связано с его большей деформируемостью при высоких температурах. Различия в температуре сырной массы в пределах головки приводит и к различиям в содержании влаги: сыворотка идет туда, где температура и давление ниже (Geurts, 1978, 1972). Если головка сыра долго лежит в одном положении, то содержание влаги в верхней части головки будет выше, чем в нижней.
Чедцеризация сырной массы повышает содержание влаги на 1-2%, что связано с большой деформируемостью сырных зерен во время чеддеризации, затрудняющей выход сыворотки.
Разбавление сыворотки водой приводит к небольшому снижению влажности сыра (Berg & Vries, 1975). Однако оно часто сопряжено с изменениями температуры и интенсивности вымешивания, что также влияет на скорость синерезиса (Grootevheen & Geurts, 1954). В связи с этим добавление воды в сыворотку может увеличить ее содержание в зрелом сыре на 1-2%. Наиболее сильное влияние на содержание влаги в сыре из технологических факторов оказывает температура II нагревания. При продолжительности II нагревания 15 мин, вымешивании зерна после этого в течение 15 мин и продолжительности прессования 2,5 ч содержание влаги в круглом голландском сыре (Вл, %) зависит от температуры II нагревания (Т° С) следующим образом:
Посолка сыра влияет на содержание в нем влаги. Посолка сухой солью может увеличить содержание влаги, посолка в рассоле после прессования сопровождается значительным снижением влажности сыра (Geurts et al., 1980). Снижение влажности при этом пропорционально количеству поглощенной соли: теряется 1,7-3,2 г воды/г соли. Соотношение повышается при увеличении pH и температуры сыра, повышении концентрации рассола