К этой группе относятся вещества, которые при добавлении к пищевому продукту обеспечивают возможность образования и сохранения однородной дисперсии двух или более несмешивающихся веществ.
Эмульгаторы — это химические вещества, способные образовывать эмульсии при растворении или диспергировании в жидкости, концентрироваться на поверхности раздела фаз и снижать межфазное поверхностное натяжение в смеси несмешиваемых фаз, таких как масло и вода. Такая способность связана с поверхностно-активными свойствами, поэтому применительно к рассматриваемой группе веществ термины «эмульгатор» и «поверхностноактивное вещество» (ПАВ) могут рассматриваться как синонимы. В пищевых системах их применение связано не только с эмульгированием, но и со способностью взаимодействовать с другими веществами, например, с белками или крахмалом.
Поверхностно-активные вещества содержат полярные гидрофильные и неполярные гидрофобные группы атомов, расположенные на противоположных концах молекулы. Гидрофильные группы обеспечивают растворимость в воде, гидрофобные — в неполярных растворителях. В результате в объемной фазе растворителя формируются ассоциаты — мицеллы. В зависимости от особенностей строения молекулы ПАВ, которые будут проявляться в соотношении между гидрофильными свойствами полярной группы и липофильными свойствами неполярной части молекулы, могут образовываться как классические мицеллы в воде, так и обращенные мицеллы в неполярных растворителях (маслах и жирах).
Склонность к формированию ассоциатов мицеллярного типа, равно как и другие проявления поверхностно-активных свойств, зависит от химического строения молекул ПАВ и, прежде всего, от соотношения размеров полярной и неполярной частей молекулы, которое выражается в показателе гидрофильно-липофильного баланса. Чем выше гидрофильность, тем больше этот показатель; при этом, в общем случае, тем ярче проявляется способность молекул ПАВ к образованию классических мицелл и стабилизации прямых эмульсий «масло/вода». Чем ниже гидрофильность и, следовательно, меньше значение этого показателя, тем выше способность к ассоциации в виде обращенных мицелл и стабилизации обратных эмульсий «вода/масло».
Для ПАВ, образующих эмульсию типа «вода/масло» характерно значение гидрофильно-липофильного баланса, равное 4-6, для смачивающих агентов — 7-9, для образующих эмульсию типа «масло/вода» — 8-18.
В хлебопекарном производстве применяются эмульгаторы, которые классифицируются по заряду поверхностно-активной части: анионные — отрицательный; катионные — положительный; неионогенные — нейтральный; амфотерные — положительный или отрицательный в зависимости от рН; цвиттер-ионные — и положительный и отрицательный (оба); по растворимости в воде (водорастворимые — гидрофильные) и в масле (маслорастворимые — гидрофобные), по функциональным группам.
В основном, пищевые эмульгаторы являются неионогенными ПАВ; анионоактивные и катионоактивные ПАВ практически не используются в пищевых производствах.
К эмульгаторам, разрешенным к применению при выработке пищевых продуктов в Российской Федерации, относят, в частности: моно- и диглицериды жирных кислот (Е 471), эфиры моно- и диглицеридов жирных кислот (Е 472), лецитины, фосфатиды (Е 322), эфиры полиглицерина (Е 475), эфиры сахарозы (Е 473), лактилаты натрия (Е 481) и кальция (Е 482).
Моно- и диглицериды жирных кислот и их производные — наиболее известная группа эмульгаторов, полученных глицеролизом жиров и масел или этерификацией глицерина высокомолекулярными жирными кислотами. В общем объеме потребления пищевых эмульгаторов их доля составляет около 60%. Продукты их этерификации по первичной гидроксильной группе получают с помощью пищевых низкомолекулярных кислот — уксусной, молочной, винной, диацетилвинной и лимонной.
Моноглицериды состоят из различных фракций, из которых основная (40-60%) приходится на фракцию моноэфира, 34-50% — на фракцию диглицеридов, 3,5-10,0% — на фракцию триглицеридов. Температура плавления моноглицеридов 40-70°С. Дистиллированные моноглицериды производятся молекулярной дистилляцией продуктов гли- церолиза. Содержание моноэфира составляет не менее 90%.
В качестве пищевых добавок разрешены семь сложноэфирных модификаций неполных ацилглицеридов: моно- и диглицериды жирных кислот (Е 471), эфиры моно- и диглицеридов уксусной и жирных кислот (Е 472а); эфиры моно- и диглицеридов молочной и жирных кислот (Е 472b); эфиры моно- и диглицеридов лимонной и жирных кислот (Е 472c); эфиры моно- и диглицеридов винной и жирных кислот (Е 472d); эфиры моно- и диглицеридов диацетилвинной и жирных кислот (Е 472e); смешанные эфиры моно- и диглицеридов винной, уксусной и жирных кислот (Е 472f); эфиры моноглицеридов и янтарной кислоты (Е 472g). Первые четыре из указанных, имеющие статус GRAS (Generally Regarded As Safe), — совершенно безвредны; у оставшихся четырех допустимая суточная доза составляет (мг на кг массы тела человека): 30; 50; 30 и 30 соответственно.
Добавки этой подгруппы — липофильные неионогенные эмульгаторы. Их технологические функции заключаются в эмульгировании и стабилизации пищевых систем.
Моно- и диглицериды в технологии хлебобулочных изделий улучшают физические свойства теста, объем изделий, пористость мякиша, его цвет, замедляют черстве- ние на 4-6 ч.
При выработке изделий из муки со слабой, средней и короткорвущейся клейковиной, в рецептуру которых входит до 5% сахара и не более 8% жира, рекомендуется вводить моно- и диглицериды в дозировке 0,3-0,5% к массе муки в тесте.
На хлебозаводах эти добавки используются в виде дисперсии, которую готовят на сбивальных машинах при соотношении добавки и воды 1 : 20 при непрерывном способе приготовления теста и 1 : 10 — при порционном и вносят при замесе опары или теста. Их хранят в течение суток в емкости Р3-ХЧД с водяной рубашкой и мешалкой.
Фосфолипиды. Эти улучшители относятся к амфотерным ПАВ со смешанной ионогенной функцией. Из улучшителей этой группы наиболее востребованы в технологии хлебобулочных изделий природные фосфатиды — лецитины (Е 322) и их синтетический аналог — аммониевые соли фосфатидиловой кислоты под названием «аммониевые фосфатиды» (Е 442).
Аммониевые фосфатиды — продукт взаимодействия ортофосфорной кислоты с одним, двумя или тремя остатками ацетилглицеринов.
Лецитины — это смесь фракций фосфатидов, полученная из животных или растительных объектов физическими методами с использованием ферментов. Они также включают продукты гидролиза, полученные с помощью ферментных препаратов. Конечный продукт не должен обладать признаками остаточной ферментативной активности. Доля собственно фосфолипидов в этой смеси составляет не менее 56-60%. Лецитин может быть слегка отбелен в водной среде посредством перекиси водорода. Такое окисление не должно химически модифицировать фосфатиды лецитинов.
Фосфатидилхолин превосходен в качестве эмульгатора. Кроме того, он относится к группе витаминоподобных соединений, также как и входящий в его состав холин. Фосфатидилэтаноламин менее функционален как эмульгатор, более чувствителен к кальцию в жесткой воде и ответствен за покоричневение лецитинов при длительном нагреве. Третий важнейший компонент — это фосфатидилинозитол. Фосфатидная кислота является просто фосфорилированным диглицеридом без боковой цепи в фосфатной группе. Дополнительная функциональность этих боковых цепей важна, поскольку объектом многих стадий переработки лецитина является изменение относительного содержания данных компонентов.
Благодаря своей фосфорилированной природе лецитин обладает уникальными свойствами для смазки и пластификации. Существует несколько типов лецитинов: очищенный, обезжиренный, гидролизованный, фракционированный. Кроме того, возможны комбинации различных процессов для получения, например, гидролизованного обезжиренного или фракционированного обезжиренного лецитина.
В странах Европы, США и Японии лецитины имеют статус GRAS (общепринято, безвредно). Аммониевые фосфатиды такового не имеют, и их применение регламентируется соответствующими директивами.
Основным источником промышленного получения растительных лецитинов для пищевых целей служат бобы сои, реже — семена подсолнечника; лецитинов животного происхождения — яичный желток.
Применение фосфолипидов обусловлено их технологическими функциями — эмульгирующие с антиоксидантным эффектом.
Эфиры полиглицерина и жирных кислот (Е 475). Добавки-улучшители этой группы относятся к неионогенным ПАВ, представляют собой сложные эфиры жирных кислот с полиглицерином:
где R — углеводородный остаток высшей жирной кислоты (пальмитиновой, стеариновой или олеиновой).
Они проявляют как гидрофильные, так и липофильные свойства с гидрофильно-липофильным балансом от 5 до 13. Их используют при производстве хлебобулочных изделий. Допустимая суточная доза эфиров полиглицерина не превышает 25 мг на 1 кг массы тела человека.
Эфиры сахарозы и жирных кислот (Е 473). По химической природе они относятся к группе неионогенных ПАВ, представляют собой смесь моно-, ди- и триэфиров сахарозы с природными высшими жирными кислотами:
Допустимая суточная доза эфиров сахарозы составляет до 25 мг на 1 кг массы тела человека. Введение этих добавок в рецептуры хлебобулочных и мучных кондитерских изделий изменяет реологические свойства полуфабрикатов, замедляет процесс их черствения, улучшает структуру продукта.
Лактилаты натрия (Е 481) и кальция (Е 482). Представляют собой производные молочной кислоты с высшими жирными кислотами (стеариновой или олеиновой) в виде натриевых или кальциевых солей. Формула, описывающая структуру основного вещества, имеет вид:
где R — ацил стеариновой или олеиновой кислоты; Me — Na или Ca; n — степень полимеризации молочной кислоты (от 1 до 4).
Лактилаты применяются при выработке хлебобулочных изделий, пудингов и др., при этом допустимая суточная доза лактилатов не превышает 20 мг на 1 кг массы тела человека.
Технологическая роль поверхностно-активных веществ в технологии хлебобулочных изделий заключается в следующем. Большинство эмульгаторов, молекулы которых содержат ацилы высших жирных кислот, образуют комплексы с амилозной фракцией крахмала. Это обеспечивает замедление процесса черствения хлебобулочных изделий. Поверхностно-активные вещества адсорбируются на поверхности зерен крахмала в виде тонких, вплоть до мономолекулярных слоев, пленок, препятствуя их соприкосновению с водной фазой теста. В результате степень набухания крахмальных зерен уменьшается, повышается температура клейстеризации.
Комплексное воздействие на крахмал обеспечивает улучшение консистенции и однородность полуфабриката и продуктов, таких, как макаронные, хлебобулочные и мучные кондитерские изделия.
Взаимодействие ионных (анионоактивных, катионоактивных) ПАВ с белками также способствует улучшению реологических свойств продуктов. В хлебобулочных изделиях эти ПАВ образуют с пшеничным глютенином комплексы, обеспечивающие повышение эластичности белков теста и, как следствие, увеличение объема хлеба.