Принципы обезвоживания и методы сушки материалов различны. По энергетическому признаку можно выделить два основных принципа обезвоживания:
- удаление воды из материала без изменения ее агрегатного состояния, т. е. в виде жидкости;
- удаление воды с изменением ее агрегатного состояния, т.е. при фазовом превращении жидкости (льда) в пар.
Первый принцип обезвоживания может быть осуществлен механическим методом (прессование, центрифугирование, фильтрация) или при контакте влажного материала с веществами, имеющими более низкий потенциал переноса (контактный массообмен).
Затраты энергии при этом методе меньше, чем при сушке с фазовым переходом жидкости. В мясной промышленности таким способом обезвоживают шквару, коагулируют кровь, сушат шкуры и т. д.
Второй принцип сушки связан с затратой теплоты на фазовое превращение воды. В большинстве случаев теплота сообщается материалу извне известными способами — кондукцией, конвекцией, радиацией и т. д. Такая сушка называется тепловой и требует существенных затрат энергии.
Применение отдельных принципов обезвоживания и методов сушки обусловлено энергией связи с материалом. Очевидно, если агрегатное состояние воды не изменяется, то может удаляться только вода, менее прочно связанная с материалом. При этом методе энергия затрачивается в основном на преодоление гидравлического сопротивления тела. При изменении агрегатного состояния воды скорость сушки в большей мере зависит от прочности связи воды с материалом. В этом случае энергия затрачивается как на преодоление силы этой связи, так и на теплоту парообразования.
В мясном сырье влага удерживается за счет различных видов связи приблизительно в таком соотношении: химически связанная и адсорбционная — около 23; вода микрокапилляров — около 7; осмотическая вода и вода макрокапилляров — около 70.
В процессе сушки из мяса в первую очередь удаляется свободная вода (вода макрокапилляров), а затем — микрокапилляров, осмотическая и адсорбционная.
Мясное сырье относится к капиллярно-пористым телам, в которых при сушке наблюдают все виды перемещения воды, обусловленные действием диффузионно-осмотических и капиллярных сил.
При наличии разницы температур (температурного градиента) вода будет перемещаться за счет термодиффузии. Жидкость в капилляре из-за снижения поверхностного натяжения при нагреве будет перемещаться от участка более нагретого к холодному (движение жидкости за счет разницы температур называется термовлагопроводностью).
При низких температурах сушки (холодное копчение, сушка колбас и др.) температурный градиент невелик, поэтому термовлагопроводность почти не оказывает влияния, а передвижение воды происходит за счет градиента влажности.
Обезвоживание продукта с фазовым переходом жидкости состоит из трех элементов массопереноса: парообразование на поверхности материала или глубине его; переноса образовавшихся паров во внешнюю среду через пограничный слой (внешней диффузии); переноса влаги внутри материала к его поверхности (внутренней диффузии). При этом, если парообразование происходит на поверхности, влага внутри материала перемещается в виде жидкости, а если в глубине, то от поверхности испарения к поверхности материала в виде пара.
Следовательно, ход сушки зависит от скорости фазового превращения влаги, от механизма и скорости перемещения влаги внутри материала и от скорости его перехода в окружающую среду через пограничный слой. Таким образом, он обусловлен тепло- и влагообменом внутри материала и вне его — в пограничном слое. В совокупности эти процессы определяют:
- длительность сушки;
- изменение первоначального объема (усадка):
- изменение потребительских свойств.
Анализ факторов, влияющих на процессы сушки сырого колбасного фарша, представлен в главе 17.
Взаимодействие влажного материала с окружающим воздухом может происходить в двух направлениях:
если парциальное давление пара у поверхности материала Рм больше, чем парциальное давление пара в воздухе Рп (Рм > Рп), то будет происходить процесс испарения (десорбция);
если Рм < Рп , то материал будет увлажняться за счет поглощения пара из окружающего воздуха.
Сушка считается законченной, когда наступает динамическое равновесие и Рм = Рп, влажность материала, соответствующая этому периоду, называется равновесной влажностью Wp. Наглядно представить кинетику процесса сушки и скорость его протекания позволяют кривые сушки (рис. 12.1).
Анализ типичной кривой сушки показывает, что в начале процесса, т.е. в период подогрева продукта, линия сушки имеет характер кривой (участок АВ), затем влажность изменяется по прямой линии и процесс характеризуется постоянной скоростью сушки (первый период). При этом происходит удаление свободной воды и давление пара над продуктом равно давлению пара чистой жидкости, испаряющейся в тех же условиях.
Количество воды поступающей из внутренних слоев полностью преобразуется в пар и удаляется с поверхности материала. Период постоянной скорости сушки длится до достижения критической влажности WK. После этого начинается второй период — период падающей скорости сушки. Линия сушки на этом участке представляет собой кривую. Форма кривой зависит от характера связи влаги с материалом, структурно-механических характеристик его, т.е. от условий перемещения влаги внутри продукта. Заканчивается кривая сушки при достижении равновесной влажности продукта Wp.
Периоды постоянной и падающей скорости сушки принципиально различаются. Период постоянной скорости сушки связан с процессом внешней диффузии, т.е. испарения влаги с поверхности продукта. Эффективность сушки в этот период зависит от количества теплоты, подведенной к продукту, и влажности воздуха и практически не зависит от скорости внутренней диффузии.
Период падающей скорости сушки более сложен, так как во время его протекания интенсивность сушки предопределяется внутренней диффузией связанной в продукте воды. Существенное влияние в этот период на интенсивность сушки оказывают свойства, состав, размеры и форма продукта.
Внешним проявлением воздействия сушки является изменение массы продукта. Зная его массу до сушки и начальную влажность, можно по изменению массы определить содержание воды в продукте в любой момент сушки по формуле:
Физико-химические изменения при сушке. При нагревании продукта в процессе сушки до определенной температуры происходит тепловая денатурация белков. Это сопровождается разрывом связей между структурными элементами, происходит развертывание полипептидных цепей с концентрацией неполярных радикалов на поверхности молекул, что снижает их гидрофильность.
Благодаря изменению макроструктуры белки частично или полностью утрачивают способность к набуханию. Денатурация белков мышечной ткани начинается при 45-50 °С, однако при уменьшении содержания воды денатурация белков происходит при более высокой температуре. Денатурация белков вследствие перегрева (например, крови, сыворотки, меланжа) отрицательно влияет на способность продукта восстанавливаться при обводнении.
Тепловая денатурация коллагена сопровождается свариванием коллагена, ослаблением его прочности и повышением способности расщепляться протеолитическими ферментами.
В целом денатурационные изменения тканевых белков мяса вызывают уплотнение мышечных тканей и уменьшение объема продукта с отделением значительного количества тканевой жидкости. Сваривание коллагена в материалах, где он является преобладающим структурным элементом (шкура, кишки), отрицательно сказывается на их качестве.
При нагревании до температуры денатурации белков происходит необратимая инактивация ферментов. Это вызывает потерю физиологической активности эндокринно-ферментного сырья или препаратов.
В процессе сушки может происходить оплавление жира, а также его окисление в результате интенсивного воздухообмена, особенно при высоких температурах.
При тепловой обработке мясного сырья разрушаются витамины, причем глубина этого процесса зависит главным образом от температуры, при которой осуществляется тепловая обработка, и продолжительности последней. Особенно быстро разрушаются водорастворимые витамины, в том числе витамин С.
Неравномерное распределение влаги после сушки сопровождается образованием уплотненного поверхностного слоя у сырых изделий и короблением шкур.
Для снижения нежелательных изменений, возможных при сушке, для каждого вида изделий подбирают соответствующие наиболее благоприятные способы и режимы сушки. Во всех случаях режим сушки должен быть согласован с требованиями к качеству продукции.
Консервирующий эффект сушки. Сушка при высоких температурах приводит к гибели более 99 % микроорганизмов сырья. Выживают только споры некоторых видов микроорганизмов. Отмирание клеток при нагревании наступает вследствие необратимых изменений в протоплазме: инактивации ферментов, денатурации белков. Большинство вегетативных клеток погибает уже при 60-70 °С в течение 15-30 мин, а при 100 °С — в течение нескольких секунд. Дрожжи и плесени также не переносят температуру выше 50-60 °С.
Губительно действует на микроорганизмы обезвоживание субстрата и клеток микроорганизмов. Устойчивы к высушиванию сапрофиты и особенно споры бактерий и плесневых грибов.
Биохимические и микробиологические процессы при холодной сушке сырых изделий представлены соответственно в разделе «Ферментированные колбасы».