Под действием хлористого натрия усиливаются процессы изменения пигментов мышечной ткани, вследствие чего исчезает присущая мясу окраска. Поэтому для формирования и стабилизации цвета используют нитрит натрия, чаще всего в составе посолочных смесей и рассолов. Цветообразование основано на свойстве миоглобина активно связывать окись азота, образуя устойчивое соединение розово-красного цвета, не разрушающееся при высоких температурах. Этот процесс протекает по следующей схеме.
Нитрит натрия как соль слабой кислоты и сильного основания гидролизуется водой. Гидролиз усиливается в кислой среде
Азотистая кислота восстанавливается под действием редуцирующих веществ, содержащихся в мясе и микроорганизмами до окиси азота
Образовавшаяся окись азота взаимодействует с миоглобином, образуя пигмент нитрозомиоглобин
Нитрозомиоглобин не обесцвечивается при нагревании, переходя в нитрозо-гемохромоген. Однако механизм образования цвета мяса весьма сложен, особенно в случае внесения нитрита при посоле.
Двуокись азота, как сильный окислитель, вызывает превращение Mb и МЬ02 в MetMb.
При длительной выдержке NOMb в присутствии воздуха, света и низких pH возможна реакция:
В глубине мяса при анаэробных условиях нитрит взаимодействует с Mb и образуются примерно равные количества NOMb и MetMb:
Хлористый натрий также способствует образованию метмиоглобина, что мешает образованию нитрозомиоглобина.
Для того, чтобы избежать нежелательных реакций, ухудшающих процесс цветообразования, необходимо соблюдать определенные условия.
Образование азотистой кислоты требует кислой среды. При этом чем ниже pH, тем больше скорость образования окиси азота. Лучшие значения pH для образования NOMb находятся в диапазоне 5,6-6,0. Более кислая среда (менее 5,5) чрезмерно интенсифицирует процесс распада нитрита и может привести к потере N0. При значениях pH выше 6,0 нитрит натрия распадается очень медленно, поэтому оптимальное значение pH для рассолов, используемых в длительном посоле, 6,0-6,5.
Устойчивость нитрозопигментов также зависит от pH-среды: в интервале pH от 5,7 до 6,2 пигменты наименее устойчивы, их стабильность увеличивается в ту или иную сторону от этого предела.
Следует отметить, что в практической деятельности роль pH в формировании цвета мясопродуктов обычно недооценивается.
Реакция цветообразования окиси азота из азотистой кислоты относится к окислительно-восстановительным реакциям. Поэтому она возможна лишь в присутствии восстановителей и в отсутствии кислорода. Кроме того, при использовании нитритов должный эффект окраски достигается быстро, но окраска не всегда устойчива. Неустойчивость окраски связана с окислительным действием воздух^ на пигменты мяса, в результате чего NOMb может переходить в мет-форму. В случае образования значительных количеств MetMb возникает необходимость его восстановления до миоглобина.
Восстановление азотистой кислоты до окиси азота можно стимулировать редуцирующими ферментными системами некоторых бактерий (нитри- торедуктазами).
В технологической практике для предотвращения окисления и разрушения пигментов применяют стабилизаторы — аскорбиновую, эриторбиновую кислоты и их соли; сахара, обладающие выраженными редуцирующими свойствами. Сущность действия аскорбиновой кислоты двоякая: превращение всего имеющегося нитрита в окись азота и восстанавление уже имеющегося в мясе метмиоглобина в миоглобин. Одновременно аскорбиновая кислота легко взаимодействует с кислородом воздуха и тем самым защищает пигменты мяса от окисления, стабилизирует окраску. Нитрит натрия, взаимодействуя с аскорбиновой кислотой, восстанавливается до окиси азота. Благодаря этому при посоле мяса с применением аскорбиновой кислоты ускоряется образование NOMb.
Аскорбиновая кислота вступает в реакцию непосредственно и с азотистой кислотой, поэтому действие веществ, подавляющих восстановление, не сказывается:
Эта реакция сравнительно медленно протекает при низких температурах, но резко ускоряется при температурах обжарки и копчения.
Дозировка аскорбиновой кислоты — 47 г, или 52 г аскорбината натрия на 100 кг мяса. Следует иметь в виду, что свободная аскорбиновая кислота бурно реагирует с нитритом натрия, в связи с чем их нельзя вводить одновременно. По этой причине аскорбиновую кислоту вносят в мясные эмульсии при куттеровании. Аскорбинат натрия взаимодействует с нитритом значительно медленнее и может быть использован в составе посолочных смесей.
Для улучшения восстановительных условий в целях более полного использования N0 и увеличения стойкости окраски применяют сахара. Сами сахара, даже редуцирующие (глюкоза, мальтоза), не создают достаточных восстановительных условий, однако продукты промежуточного анаэробного распада их, образующиеся под действием ферментов бактерий, обладают значительным редуцирующим действием. Кроме того, такая ферментация сахара способствует поддержанию оптимального значения pH и окислительно-восстановительного потенциала. Для улучшения окраски вводят 0,2 0,26 % сахара, а для регулирования микробиологических и ферментативных процессов соленых мясных изделий, создания вкуса и аромата — 1,5 ч- 2,5 %.
Неустойчивость окраски при использовании нитритов связана не только с окислительным действием кислорода воздуха, но и с деятельностью микробов. Некоторые из них продуцируют перекись водорода, способную окислять окись азота. Другие образуют сероводород, который в присутствии кислорода дает с миоглобином зеленый сульфомиоглобин, третьи вызывают восстановление нитрита до молекулярного азота, в результате чего частично или полностью обесцвечивается продукт. Так, задержка сроков осадки против рекомендуемых, может привести к обесцвечиванию фарша (серые пятна на разрезе) и возникновению ноздреватости структуры, вызываемой выделением газообразного азота.
Большое влияние на устойчивость окраски оказывает температура. Повышение температуры увеличивает как скорость образования NOMb, так и окисление гемовых пигментов. При обычных методах посола образуется около 40 % нитрозопигмента, после копчения при низкой температуре его количество возрастает до 40-50 %, а после варки достигает 85-95 %. Термообработка не только катализирует процесс цветообразования, но и стабилизирует его.
Красно-розовый цвет мяса после термообработки образуется в результате превращения NOMb в денатурированный глобин и N0-гемохромоген. Кроме того, при нагреве MetMb частично восстанавливается в NOMb. Интенсивность развития окраски мяса при нагреве в присутствии восстановителей возрастает.
Температура посола также влияет на процесс цветообразования. При низких температурах выдержки сырья в посоле процесс цветообразования развивается медленней; повышение температуры до 8-20 °С в присутствии нитритов вызывает интенсивное их разложение до NO, часть которого не успевает соединиться с Mb и улетучивается из сырья. В результате в мясе наряду с частью NOMb будет присутствовать MetMb. Близкий по механизму эффект (розовое кольцо — снаружи, серый фарш внутри колбасных батонов) получают при применении форсированного режима обжарки при термообработке. Чаще всего этот дефект цвета имеет место при отсутствии периода выдержки фарша перед обжаркой и при введении нитрита в куттер в момент приготовления фарша.
Количественное содержание нитрита натрия и срок хранения раствора также влияют на стабильность окраски. При дефиците нитрита натрия образующегося оксида азота не хватает для вступления в реакцию со всеми имеющимися в мясе молекулами миоглобина. Применение нитрита натрия в избытке (более 5,0-7,5 мг %) может повлиять на уровень безвредности продукта.
Ухудшение цветообразования может быть вызвано недостаточным содержанием миоглобина в мясном сырье, на что указывалось ранее; использованием мяса с признаками PSE; применением сырья с повышенным содержанием соединительной ткани; введением в рецептуру значительных количеств добавок немясного происхождения.
Токсикология нитритов. Нитрит является сильным ядом, который в организме человека окисляет гемоглобин в метгемоглобин, что отрицательно влияет на уровень гемоглобина и может привести к кислородному голоданию. Отравления нитритом, кроме всего прочего, дают серьезные осложнения на почки и нервную систему.
В связи с этим количество нитрита в мясе строго ограничено. Санитарными нормами установлены предельно допустимые нормы содержания нитрита в мясных продуктах — 5 мг %. Нитриты нужно вводить в виде раствора и под строгим контролем производственной лаборатории.
При реакции нитрита с вторичными аминами могут возникать нитроза- мины, которые способны вызывать рак желудка и приводить к генным изменениям. Реакция между вторичными аминами и нитритом возможна только при низких значениях pH. Самым сильным канцерогеном является диметил нитрозамин:
Так как оптимум pH этих реакций находится примерно при pH = 3, то вероятность образования нитрозаминов низка. Если же все-таки нитрозами- ны поступают вместе с нитритом, то они могут вступить в реакцию с желудочным соком. По этой причине по возможности надо стремиться к низким остаточным количествам нитрита в мясных изделиях. Как уже упоминалось, при добавке аскорбиновой кислоты снижается остаточное количество нитрита в мясных изделиях. Особое значение имеет тот факт, что аскорбиновая кислота пресекает реакцию аминов с нитритом даже при pH = 3. Таким образом, добавление аскорбиновой кислоты наряду с технологическим воздействием способствует безопасности продукта.
Хотя риск образования нитрозаминов невелик, сильный нагрев мясных изделий посола может привести к образованию токсичного нитрозопиролидина. По этой причине добавка нитрита натрия в жареные колбасы в некоторых странах запрещена.
В целом нагрузка нитритов на организм человека сравнительно низка и не стоит драматизировать указанные выше негативные аспекты употребления мясных продуктов посола. Даже при самых благоприятных условиях в нитрозмиоглобин превращается только две трети нитрита натрия. При введении редуцирующих веществ количество преобразованного нитрита повышается до 90 %. Оставшаяся часть нитрита вступает во взаимодействие с другими веществами мяса, в частности с SH-группами белков. Не связанный с белком NO быстро окисляется кислородом, образуя нитрат.
Тем не менее, должны использоваться все возможности, чтобы нагрузка нитритов и нитратов на людей в мясных изделиях была как можно ниже, разумеется, без повышения угрозы бактериального отравления продуктов питания.