Мука — важнейший продукт переработки зерна. Хлебопекарную муку получают из пшеницы и ржи. Вид муки определяется той зерновой культурой, из которой она получена. Муку получают также из смеси зерна различных культур.
Хлебопекарную муку получают в основном из мягких сортов пшеницы. Она характеризуется средним выходом, эластичной клейковиной, хорошей водопоглотительной и газообразующей способностью.
Сорт муки — показатель качества муки, который определяется ее выходом, т. е. массой муки, полученной из 100 кг зерна. Чем больше выход муки (%), тем ниже ее сорт.
В России с 1 января 2005 г. введен в действие новый стандарт (ГОСТ Р 52189-03) на пшеничную муку. Этот стандарт распространяется на пшеничную муку, вырабатываемую из мягкой пшеницы или с добавлением к ней 20% твердой пшеницы и предназначенную для производства хлеба, булочных, мучных кондитерских и кулинарных изделий. В соответствии с этим стандартом пшеничную муку в зависимости от ее целевого назначения подразделяют на пшеничную хлебопекарную и пшеничную общего назначения. В зависимости от ряда показателей (белизны или массовой доли золы и сырой клейковины, крупности помола) пшеничную хлебопекарную муку подразделяют на сорта: экстра, высший, крупчатка, первый, второй и обойная (табл. 3.1). По аналогичным показателям пшеничную муку общего назначения подразделяют на типы: М 45-23; М 55-23; МК 55-23; М 75-23; МК 75-23; М 100-25; М 125-20; М 145-23, где буквой «М» обозначают муку из мягкой пшеницы, буквами «МК» — муку из мягкой пшеницы крупного помола. Первые цифры обозначают наибольшую массовую долю золы в муке (% в пересчете на сухое вещество), умноженную на 100, а вторые — наименьшую массовую долю сырой клейковины в ней (%).
Стандарт вводит показатель «белизна» муки взамен показателя «зольность» для тех предприятий, которые оснащены лабораторными приборами Р3-БПЛ для его определения.
Стандарт допускает обогащение пшеничной муки витаминами и/или минеральными веществами, а также хлебопекарными улучшителями. В этом случае к сорту муки соответственно добавляют: «витаминизированная», «обогащенная минеральными веществами», «обогащенная витаминно-минеральной смесью», «обогащенная сухой клейковиной» и др. Кроме того, из зерна пшеницы в соответствии с ТУ 9293-003-00929605-02 получают муку «Столичная».
Химический состав пшеничной хлебопекарной муки.
В муке, как и в зерне, основными компонентами являются белки и углеводы. Они в основном определяют свойства теста и качество изделий. Химический состав муки обусловливает ее пищевую ценность и зависит от состава исходного зерна и сорта муки (таблицы 3.2-3.4 цитируются по И. М. Скурихину и М. Н. Волгареву).
При помоле зерна, особенно сортовом, стремятся максимально удалить оболочки и зародыш, поэтому в муке содержится меньше клетчатки, минеральных веществ, жира, белка и больше крахмала, чем в зерне. Более высокие сорта муки получают из центральной части эндосперма, поэтому в их состав входит больше крахмала, но меньше белков, липидов, минеральных солей, витаминов, содержащихся в основном в периферийных частях зерна.
Белки играют важную роль в технологии хлеба. Содержание белков в пшеничной муке может колебаться в широких пределах (10-26%) в зависимости от сорта пшеницы и условий ее выращивания. Белковые вещества муки на 80% состоят из проламинов и глютелинов и на 20% — из альбуминов, глобулинов и протеидов. Проламины и глютелины различных злаков имеют специфический состав и свойства.
Проламин пшеницы называется глиадином, а глюте- лин — глютенином. Соотношение глиадина и глютенина в пшеничной муке составляет 1,0: 1,21 (по данным Е. Д. Казакова, 2005). Примерно 2/3-3/4 белков зерна пшеницы и муки из нее представлено глиадиновой и глютениновой фракциями. Эти белки содержатся только в эндосперме, особенно в его краевых частях, поэтому в сортовой муке их больше, чем в обойной. Ценным специфическим свойством глиадина и глютенина является их способность при гидратации образовывать клейковину.
Сырая клейковина содержит 65-70% влаги и 30-35% сухих веществ. Основная часть сухих веществ клейковины представлена белками, которые при гидратации набухая захватывают незначительную часть других веществ муки. От количества и качества клейковины зависят хлебопекарные свойства муки. Мука содержит в среднем 20-35% сырой клейковины. Качество клейковины характеризуется ее цветом, растяжимостью (способностью растягиваться на определенную длину) и эластичностью (способностью почти полностью восстанавливать свою форму после растягивания). В ней содержание минеральных веществ выше, чем в муке.
При отмывании клейковины некоторые минеральные вещества в ней концентрируются, например, фосфор, магний, сера. Особое место занимает калий, который отличается повышенной прочностью связи с неклейковинными веществами зерна и при отмывании почти весь остается в зерновых остатках. Содержание железа, цинка и меди в клейковине значительно выше, чем в зерне. Например, в зерне пшеницы железа содержится 0,26%, в золе клейковины — 1,90%.
Большие различия в зольности отдельных частей зерна используют для контроля выхода (по сортам) и качества пшеничной муки. По массовой доле золы в пшеничной муке можно судить о количестве периферийных частиц, перешедших из зерна.
К белковым веществам муки относятся ферменты. Это биологические катализаторы белковой природы, обладающие способностью ускорять течение различных биохимических реакций в полуфабрикатах хлебопекарного производства. Из большого числа ферментов, содержащихся в пшеничной муке, технологическое значение имеют протеолитические ферменты, действующие на белковые вещества; амилолитические (α- и β-амилазы), гидролизующие крахмал; липаза, катализирующая расщепление липидов; липоксигеназа, катализирующая окисление ненасыщенных связей в жирных кислотах и о-дифенолоксидаза, способствующая образованию нежелательных меланинов.
В составе муки преобладают углеводы: моносахариды (пентозы, гексозы), олигосахариды: дисахариды (сахароза, мальтоза, мелибиоза), трисахариды (раффиноза); полисахариды (крахмал, клетчатка, пентозаны). Из моносахаридов наибольшее значение имеют гексозы — глюкоза и фруктоза. Чем ниже сорт муки, тем выше в ней содержание сахаров. Они сбраживаются дрожжевыми клетками при брожении теста и участвуют в реакции меланоидино- образования при выпечке.
Крахмал — важнейший углевод, содержание которого может достигать 80% на СВ муки. Чем больше в муке крахмала, тем меньше в ней белков. Технологическое значение крахмала в производстве хлеба очень велико: в процессе замеса теста основная часть добавленной воды удерживается на поверхности крахмальных зерен (особенно механически поврежденных). В процессе брожения под действием фермента р-амилазы часть крахмала осахаривается, превращаясь в мальтозу, необходимую для жизнедеятельности дрожжевых клеток после сбраживания ими собственных сахаров. При выпечке хлеба крахмал клейстеризуется, связывая большую часть влаги. В клейстеризованном состоянии он обладает коллоидными свойствами и вместе с клейковиной определяет консистенцию теста-хлеба, обеспечивает формирование структуры хлеба и образование мякиша. Температура клейстеризации пшеничного крахмала лежит в интервале 62-65°С.
Целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин относятся к пищевым волокнам, оказывающим влияние на пищевую ценность и качество хлеба. Они содержатся в отрубях, не усваиваются организмом человека и в основном выполняют физиологические функции, выводя из организма тяжелые металлы и снижая энергетическую ценность хлеба.
Пищевые волокна вследствие капиллярно-пористой структуры хорошо впитывают влагу и повышают водопоглотительную способность муки, особенно обойной. Водорастворимые пентозаны (слизи) — это коллоидные полисахариды, образующие при соединении с водой вязкие и клейкие растворы. В пшеничной муке их содержится 0,8-2,0%.
Липиды — это жиры и жироподобные вещества, играющие важную роль в физиологических и биохимических процессах. Пшеничная мука в зависимости от сорта содержит 1,08-2,15% жира. В состав липидов входят главным образом ненасыщенные высокомолекулярные жирные кислоты. В липидах содержатся жирорастворимые витамины (А, D, Е, K). При хранении муки жир окисляется, что может вызвать ее порчу (прогоркание).
К жироподобным веществам относятся фосфатиды (0,40,7%). Фосфатиды, в отличие от жиров, кроме глицерина и жирных кислот содержат фосфорную кислоту и азотистое основание.
В муке содержится ряд витаминов: тиамин (ВД, рибофлавин (B2), пантотеновая кислота (B5), пиридоксин (B6), токоферол (Е), ниацин (РР) и др. (см. табл. 3.4).
Пигменты — красящие вещества муки, к которым относятся ксантофиллы, каротиноиды и хлорофиллы. Наибольшее значение имеют каротиноиды, окрашивающие частицы муки в желтый и оранжевый цвет и обладающие биологической активностью β-каротин).
Влага в муке влияет на стойкость ее при хранении. Влага, входящая в состав муки, является активным участником всех биохимических и микробиологических процессов. Влажность. ниже которой биохимические процессы в муке резко ослабляются, а выше — начинают интенсивно ускоряться, называют критической. При этом в муке появляется свободная влага, обеспечивающая интенсификацию ферментативных процессов. Для всех видов и сортов муки критическая влажность составляет 15%. При влажности ниже 15,0% все процессы в муке протекают замедленно и поэтому качество муки сохраняется без изменений. При влажности более 15,0% в муке значительно активизируется аэробная жизнедеятельность микроорганизмов и интенсифицируются биохимические процессы, что приводит к потере сухих веществ, самосогреванию и быстрому ухудшению качества муки.
Между влажностью муки и активностью ферментов существует тесная связь. Вода — обязательный участник ферментативных процессов. С повышением влажности муки активность ферментов возрастает. Форма и виды связи влаги с сухими веществами муки оказывают влияние на процессы, протекающие в ней, на ее сохранность, режимы переработки и пищевую ценность. Различают свободную и связанную влагу.
Свободная влага отличается невысокой энергией связи с компонентами муки и легко из нее удаляется. Наличие свободной влаги обусловливает значительную интенсивность дыхания и биохимических процессов, которые делают муку нестойкой при хранении и приводят к ее быстрой порче и ухудшению хлебопекарных свойств. Связанная влага характеризуется высокой энергией связи с компонентами муки. Она обусловливает стойкость муки при хранении.
Связанная влага имеет ряд особенностей. По сравнению с капельножидкой влагой у нее более низкая температура замерзания (до -20°С и ниже), более низкая удельная теплоемкость [0,07 кДж/(кгК)], пониженная упругость пара, большая теплота испарения, низкая способность растворять твердые вещества.
Гигроскопическая влага сорбируется мукой из воздуха; равновесная — это влага, содержание которой соответствует данному сочетанию относительной влажности и температуры воздуха. На величину равновесной влажности оказывает влияние температура: при одной и той же относительной влажности воздуха более высокой температуре соответствует более низкая равновесная влажность муки, и наоборот, при снижении температуры равновесная влажность муки повышается.
Большая часть веществ, входящих в состав муки, способна к ограниченному набуханию в воде. К ним относится основная часть белковых веществ, высокомолекулярные углеводы — крахмал, клетчатка, нерастворимые пентозаны и др. Не набухают в воде и не растворяются в ней гидрофобные вещества — липиды, жирорастворимые витамины, в том числе каротиноиды, хлорофилл и др. Часть компонентов муки (сахара, свободные аминокислоты, альбумины, фосфаты, большинство левулезанов и др.) растворяется в воде. Вещества, способные к набуханию в воде, составляют в пшеничной муке высшего сорта 80%, при этом белки, набухая, поглощают до 250% воды, крахмал — до 350, слизи — до 800%.
Качество хлебобулочных изделий зависит от хлебопекарных свойств муки, которые в основном обеспечиваются газообразующей способностью, «силой» муки, наличием активаторов и ингибиторов протеолиза. Газообразующая способность зависит от состояния углеводно-амилазного комплекса, а «сила» муки — от состояния белково-проте- иназного комплекса муки, белки, набухая, поглощают до 250% воды, крахмал — до 350, слизи — до 800%.
Качество хлебобулочных изделий зависит от хлебопекарных свойств муки, которые в основном обеспечиваются газообразующей способностью, «силой» муки, наличием активаторов и ингибиторов протеолиза. Газообразующая способность зависит от состояния углеводно-амилазного комплекса, а «сила» муки — от состояния белково-проте- иназного комплекса муки.
Определенное влияние на качество хлеба оказывают цвет муки и способность ее к потемнению и крупность помола.
Данные о хлебопекарных свойствах перерабатываемой муки необходимы для организации и коррекции технологического процесса производства хлебобулочных изделий. Поэтому, кроме показателей качества, нормируемых ГОСТ Р 52189-03, достоинство муки оценивают по ее хлебопекарным свойствам (рис. 3.1).
Газообразующая способность муки. Это свойство обусловливается содержанием в муке собственных сахаров и ее сахарообразующей способностью. Под газообразующей способностью понимают объем диоксида углерода, образующегося за 5 ч брожения теста, замешанного из 100 г муки влажностью 14%, 60 см3 воды и 10 г хлебопекарных прессованных дрожжей при температуре 30°С.
Собственные сахара муки (% на СВ): глюкоза — 0,010,05; фруктоза — 0,015-0,050; мальтоза — 0,005-0,050; сахароза— 0,10-0,55; раффиноза, мелибиоза и глюко- фруктозаны — 0,5-1,1. Общее их содержание в пшеничной муке колеблется в пределах 0,7-1,8%.
Сахарообразующая способность характеризуется массой образовавшейся мальтозы из крахмала водно-мучной смеси, приготовленной из 10 г муки и 50 см3 воды, гидролизуемой амилолитическими ферментами муки в течение 1ч ее настаивания при 27°С.
Мальтоза практически обеспечивает углеводное питание дрожжевым клеткам на весь период брожения. Если в тесте содержится сахароза, она также участвует в их жизнедеятельности. Дисахара (мальтоза и сахароза) сбраживаются после предварительного гидролиза ферментами дрожжевой клетки: α-глюкозидазой и β-фруктофурано- зидазой соответственно. α-глюкозидаза гидролизует мальтозу на две молекулы глюкозы:
β-фруктофуранозидаза гидролизует сахарозу на глюкозу и фруктозу:
Полученные в результате гидролиза моносахара благодаря ферментному зимазному комплексу дрожжевых клеток сбраживаются, образуя этанол и диоксид углерода с выделением теплоты.
От содержания сбраживаемых дрожжевыми клетками сахаров зависит интенсивность процесса брожения пшеничных хлебопекарных полуфабрикатов. Их минимальное количество, необходимое на весь цикл приготовления хлеба, составляет около 6,0% от массы СВ в тесте. Часть этих сахаров сбраживается при брожении теста и в период расстойки, а другая часть участвует в образовании ароматических веществ и реакции меланоидинообразования в период выпечки.
Собственные сахара муки обеспечивают жизнедеятельность дрожжевых клеток в первые 60-90 мин брожения при общем цикле приготовления теста (опарный способ) 5-6 ч.
Дефицит сахаров покрывается мальтозой, образующейся при гидролизе крахмала β-амилазой муки. Масса накапливающейся мальтозы зависит от активности β-амилазы и физико-химических свойств зерен крахмала. Соотношение амилозы и амилопектина в пшеничном крахмале 25:75 соответственно. Оно практически не изменяется и не сказывается на сахарообразующей способности муки. Интенсивность гидролиза зависит в основном от размера крахмальных зерен и степени их механического повреждения при размоле зерна. Чем мельче частицы муки, тем больше разрушены зерна крахмала, на которые действует β-амилаза, и тем больше их атакуемость ферментом. Сахарообразующая способность пшеничной муки, полученной из зерна нормального качества, зависит главным образом от податливости крахмала действию β-амилазы.
Крахмал (С6Н10О5)n — основной источник образования сахаров, состоит из глюкозидных остатков, составляющих амилозу и амилопектин.
β-амилаза, действуя на амилозу, гидролизует ее до мальтозы (рис. 3.2). Этот процесс начинается с нередуцирующего конца крахмальной цепочки амилозы до полного превращения ее в мальтозу. Если молекула амилозы содержит четное число глюкозидных остатков, то она расщепляется практически на 100%, если же нечетное — то конечным продуктом служит молекула мальтотриозы.
Амилопектин гидролизуется частично на прямолинейных участках разветвленной цепи с нередуцирующего конца с образованием мальтозы (см. рис. 3.2). В местах ветвления глюкозидные участки связаны α-1,6-глюко- зидными связями, которые β-амилазой не разрываются. Действие фермента прекращается около второго или третьего глюкозидного остатка, примыкающего к а-1,6-глюкозидной связи. Таким образом, при действии β-амилазы на крахмал образуется мальтоза, некоторое количество глюкозы и непрогидролизованный р-амилодекстрин, содержащий все без исключения α-1,6-связи.
Амилопектин расщепляется р-амилазой на 50%. В пшеничном крахмале соотношение амилозы и амилопектина составляет 25 : 75. Эти составляющие крахмала осахари- ваются р-амилазой на 60%, а 40% остаются в виде конечного β-амилодекстрина. У муки, полученной из проросшего зерна, в котором кроме β-амилазы в активном состоянии содержится α-амилаза (декстриногенный фермент), сахарообразующая способность резко увеличивается.
β-амилаза является экзоферментом, расщепляющим α-1,4-глюкозидные связи в молекуле крахмала (рис. 3.3). Она слабо действует на нативный крахмал. Это свидетельствует о сложном процессе образования комплекса «β-амилаза — крахмал» и превращения его в продукты реакции. При действии р-амилазы на декстрины массовая доля образовавшейся мальтозы в 335 раз превышает ее количество по сравнению с гидролизом нативного крахмала.
α-амилаза действует на а-1,4-связи амилопектина хаотично, беспорядочно, с отщеплением 6-8 глюкозидных остатков, называемых нормальными а-декстринами, и небольшого количества мальтозы и глюкозы. Непрогидролизованный остаток составляет 5,8% и состоит из конечных декстринов, содержащих в основном α-1,6-глюкозидные связи. Расщепление а-1,4-глюкозидных связей в амилозе носит случайный характер и подчиняется закону статического распределения продуктов реакции (рис. 3.4).
Максимальное осахаривание крахмала (до 94,2%) происходит при одновременном действии а- и р-амилаз в интервале рН 5,0-6,0. В нормальной муке р-амилаза гидролизует крахмал слабо, отщепляя по 2 глюкозидных остатка с нередуцирующих концов глюкозидных цепей крахмала. а-амилаза гидролизует крахмал на низкомолекулярные декстрины, что существенно увеличивает число точек приложения для действия β-амилазы, гидролизующей декстрины в мальтозу. Мука из проросшего зерна имеет резко повышенную сахарообразующую способность за счет активной α-амилазы.
В нормальной пшеничной муке в результате связывания α-амилазы с белками и дубильными веществами происходит блокирование ее активности. Поэтому сахарообразующая способность нормальной пшеничной муки обусловлена действием β-амилазы на ее крахмал, а из муки проросшего зерна — предопределена содержанием и активностью α-амилазы.
По своим физико-химическим свойствам α- и β-амилазы существенно различаются отношением к рН среды и температуре. а-амилаза более чувствительна к снижению активной кислотности, а β-амилаза — к повышению температуры. Температурный оптимум α-амилазы выше, чем р-амилазы, и она инактивируется при более высокой температуре.
В процессе брожения теста, приготовленного из муки, полученной из проросшего зерна, в нем накапливаются декстрины, придающие мякишу хлеба липкость, недостаточную эластичность, заминаемость, низкую пористость и неприятный вкус. Поскольку а-амилаза чувствительна к повышению кислотности и резко снижает при этом свою активность, тесто из муки, полученной из проросшего зерна, замешивают на жидких дрожжах или на высококислотных заквасках. Такой прием обеспечивает снижение рН полуфабриката в начале брожения и накопление в тесте повышенного количества молочной кислоты. Метаболизм молочнокислых гомоферментативных бактерий сопровождается сбраживанием глюкозы с образованием молочной кислоты:
Молочная кислота ингибирует α-амилазу, поэтому доля декстринов в полуфабрикате резко снижается.
В тесте из пшеничной муки первого сорта (рН 5,9), приготовленном на хлебопекарных прессованных дрожжах, β-амилаза наиболее активна при 62-64°С, а α-амилаза — при 70-74°С. Полная инактивация β-амилазы происходит при 82-84°С, а α-амилаза сохраняет некоторую активность даже при 97-98°С. При активной кислотности теста рН 4,3 и температуре 71°С α-амилаза полностью инактивируется.
Для пшеничной муки первого и высшего сортов норма газообразующей способности за 5 ч брожения теста составляет 1300-1600 см3 СО2 (средняя газообразующая способность).
При объеме выделившегося СО2 менее 1300 см3 мука обладает низкой газообразующей способностью; при объеме СО2 более 1600 см3 — высокой. При низкой газообразующей способности муки изделие будет иметь бледноокрашенную корку, плотный непропеченный мякиш, низкую пористость, слабый аромат и пресный вкус; при высокой — яркоокрашенную корку, заминающийся и липкий мякиш, солодовые вкус и запах.
От газообразующей способности муки зависят длительность и интенсивность процесса брожения дрожжевого пшеничного теста, окраска корки, вкус и аромат изделий, их объем и пористость.
При низкой газообразующей способности пшеничной муки высшего и первого сортов изделия, в рецептуру которых не входит сахар, в период расстойки и выпечки будут иметь пониженный объем, бледноокрашенную корку, плохо разрыхленный мякиш с невыраженным ароматом, так как будет сказываться дефицит восстанавливающих сахаров, которые не могут обеспечить реакцию меланои- динообразования.
В пшеничной муке второго сорта и обойной газообразующая способность всегда достаточная, так как амилолитический ферментный комплекс в такой муке представлен активными как α-, так и β-амилазами за счет содержания в ней частиц алейронового слоя и оболочечных частиц, в которых в основном локализуются ферменты.
Хлеб из хлебопекарной пшеничной муки будет иметь цвет корки от светло-желтого до коричневого, если массовая доля сахаров в тесте к моменту выпечки составляет 2-3% на СВ.
Для определения газообразующей способности используются приборы, измеряющие объем выделяющегося из теста диоксида углерода или давление, создаваемое этим газом. Объем диоксида углерода определяется на приборе
Яго-Островского, АГ-1М, ферментометре фирмы Brabender или «Реоферментометре F3», а давление — с помощью прибора «Пресуметр».
Прибор «Реоферментометр F3» совместим с компьютером, все данные можно переводить в формат программы Excel. В памяти прибора может храниться до восьми протоколов, в которых пользователь закладывает продолжительность эксперимента и его температуру, а также для отчетности указывает массу куска теста, продолжительность его замеса и т. д. Кроме газообразующей способности хлебопекарной пшеничной муки с помощью «Реоферментометра F3» определяется газоудерживающая способность теста, зимазная и мальтазная активность хлебопекарных дрожжей, скорость изменения объема образующегося диоксида углерода, оптимальная продолжительность брожения теста и окончательной расстойки тестовых заготовок.
Сила муки. Под силой пшеничной муки понимают ее способность образовывать тесто с определенными реологическими свойствами: упругостью, эластичностью, пластичностью, вязкостью и степенью разжижения. По силе муку делят на сильную, среднюю и слабую.
Сильная мука при замесе теста поглощает воды больше расчетного количества и дает тесто нормальной консистенции и влажности. Такое тесто имеет хорошую газоудерживающую способность, легко обрабатывается на машинах, «сухое» на ощупь, сохраняет форму в процессе расстойки и в первый период выпечки. Очень сильная мука дает малый объем изделий, поэтому ее перерабатывают в смеси со слабой.
Слабая мука обладает низкой водопоглотительной способностью, поэтому количество воды, необходимое на замес теста, полученное расчетным путем, необходимо уменьшать. В процессе замеса и брожения тесто из такой муки имеет низкие реологические характеристики, оно разжижается, мажется, дает продукцию небольшого объема, сильно расплывчатую, с низким соотношением высоты к диаметру (Н : D). Газо- и формоудерживающая способности теста из такой муки недостаточные, мякиш хлеба плохо разрыхлен, неэластичен, имеет неравномерную пористость.
Сила муки зависит от исходного состояния белков и степени их протеолиза в процессе созревания зерна и муки. Она обусловлена в основном состоянием ее белково-протеиназного комплекса.
В белково-протеиназный комплекс муки входят белковые вещества, протеолитические ферменты, активаторы или ингибиторы протеолиза.
Белковые вещества муки (глиадин и глютенин), нерастворимые в воде и солевых растворах, в присутствии воды при замесе и брожении теста способны интенсивно набухать, образуя связную, упругую, пластичную, способную к растяжению массу — клейковину.
Одним из главных факторов, характеризующих силу пшеничной муки, является свойство клейковины. Для получения хлеба высокого качества клейковина должна быть эластичной, упругой, со средней растяжимостью (I и II классов). Массовая доля и качество клейковины зависят от сортовых особенностей зерна, условий его произрастания, режима сушки и кондиционирования, продолжительности и условий хранения.
Гидрофильность (способность связывать воду) клейковины достигает максимума при 30±2°С. Содержание воды в сырой клейковине колеблется от 150 до 250% к массе сухих веществ. Сухое вещество клейковины на 90% состоит из белка, а 10% представлены углеводами, липидами, минеральными веществами, ферментами и витаминами. В химическое соединение с клейковинными белками вступают сахара и липиды, остальные вещества лишь адсорбируются ими. Гидрофильность клейковинных белков зависит от плотности и прочности «упаковки» их третичной и четвертичной структуры, обусловленных наличием водородных, ковалентных и иных связей, нативным соотношением SH-групп и дисульфидных -S-S-связей. При преимущественном наличии -S-S-связей структура клейковинных белков плотнее и прочнее, поэтому доля поглощенной и связанной воды внутри структуры меньше, а сила клейковины больше.
Белки зерна пшеницы и пшеничной муки способны адсорбировать некоторые ферменты — β-амилазу, протеиназу, каталазу, о-дифенолоксидазу и поэтому могут обладать каталитической активностью.
Клейковинные белки сосредоточены в эндосперме пшеницы, в связи с этим в пшеничной муке высшего и первого сортов их доля выше (28 и 30% соответственно), чем в муке второго сорта и обойной (25 и 20% соответственно).
Влагоемкость и гидрофильность белков зависят от наличия гидрофильных групп, расположенных на поверхности белковой глобулы и притягивающих к себе дипольные молекулы воды. К таким группам относят пептидную связь (-СО-NH-) — связывает одну молекулу воды, аминную группу (-NH2) — три молекулы воды, карбоксильную группу (-СООН) — четыре молекулы воды, гидроксильную группу (-ОН) — три молекулы воды, карбонильную группу (-СО) — две молекулы воды и т. д.
Молекулы воды вблизи поверхности белковой молекулы строго ориентированы, а по мере удаления от нее их расположение становится все более беспорядочным.
Водная оболочка вокруг белковой молекулы препятствует коагуляции белка, повышает устойчивость белковых систем.
Гидрофильные свойства белков имеют большое значение при выработке хлебобулочных изделий и являются одним из важных признаков, характеризующих «силу» муки.
Протеолитические ферменты (протеазы) — ферменты, катализирующие реакции гидролиза белка и полипептидов по пептидной связи -СО-NH-, при этом конечным продуктом гидролиза являются аминокислоты:
где R и R' — остатки аминокислот, ди- или полипептидов.
Протеазы разделяют на пептидазы и протеиназы. Первые катализируют гидролитическое расщепление полипептидов и дипептидов, вторые могут осуществлять гидролиз пептидных связей в белках и в пептидах.
Протеиназы пшеничной муки принадлежат к ферментам типа папаиназ. Оптимум их действия находится в зоне рН 4,0-5,5 и температуры 45±2°С. В зависимости от условий среды эти параметры могут меняться. В муке, смолотой из нормального зерна, протеиназы обладают слабой, но достаточной ферментативной активностью, удовлетворяющей требованиям технологического процесса. При прорастании зерна активность этого фермента резко возрастает, увеличиваясь за 8 сут в 40 раз, что обусловлено превращением зимогена — неактивной формы фермента в активный фермент под влиянием активатора протеолиза глутатиона, содержащегося в зародыше. Протеолитические ферменты проросшего пшеничного зерна содержат протеиназу с оптимумом действия в зоне рН 5,1.
Протеиназы пшеничной муки гидролизуют белки с образованием пептонов, полипептидов и свободных аминокислот. При этом разрушается четвертичная и частично третичная структура белков.
Белки муки, полученной из различных сортов пшеницы, резко различающихся по физическим свойствам клейковины, а следовательно, и по хлебопекарным свойствам, расщепляются ферментами с разной скоростью. Скорость расщепления белка протеолитическими ферментами зависит от наличия в белке сульфгидрильных, аминных и оксигрупп. Наиболее характерной особенностью протеиназ, как и ряда других протеолитических ферментов растительного происхождения, является то, что они активируются сульфгидрильными соединениями, содержащими SH-группу. Среди них необходимо выделить цистеин и восстановленный глутатион. Глутатион — трипептид, состоящий из остатков гликокола, цистеина и глутаминовой кислоты:
Он содержится во всех клетках живых организмов (растительных, животных, микроорганизмов). Особенно много его в зародыше пшеничного зерна. Чрезвычайно важно то, что глутатион в технологии хлеба является сильным восстановителем и очень легко окисляется, аналогично цистеину.
При окислении SH-групп у двух молекул восстановленного глутатиона отнимаются два водорода (2Н+) и образуется межмолекулярная дисульфидная -S-S-связь, свидетельствующая об образовании окисленного -S-S-глутатиона:
Кроме глутатиона SH-группы содержатся и в белках, в том числе в белках ферментов (в частности, в протеиназах). В протеиназах имеется равновесная система, состоящая из восстановленного и окисленного ферментов (Ф). Эта система способна к смещению в сторону преобладания дисульфидных связей при действии на нее окислителей (окисленный фермент). При действии на систему веществ, обладающих восстановительными свойствами, происходит смещение равновесия в сторону SH-групп за счет присоединения иона водорода:
Гидролитически активной является восстановленная форма.
При окислении протеиназ происходит снижение или полное ингибирование их гидролитической активности.
Дипептидаза катализирует гидролитическое расщепление дипептидов на свободные аминокислоты:
Протеолитические ферменты всегда содержатся в зерне пшеницы и пшеничной муке, однако протеолиз в тесте из муки разных партий протекает различно. Податливость белков воздействию ферментов зависит от вида и сорта пшеницы, климатических условий ее произрастания, режимов сушки и кондиционирования зерна, продолжительности и условий его хранения и др. Каждый из этих факторов влияет на структуру белковой макромолекулы и на ее атакуемость.
К ингибиторам протеолитических ферментов пшеничной муки относятся вещества окислительного действия и прежде всего кислород (O2).
Особенно заметно его окислительное воздействие на белково-протеиназный комплекс при аэрации муки воздухом. Кроме кислорода ингибирующее действие на про- теиназы оказывают следующие соединения: аскорбиновая кислота, пероксид водорода (H2O2), пероксид кальция (Са02), азодикарбонамид ( H2N-C-N-N-C-NH2), персульфат аммония [(NH4)2S2O8)] и др. К естественным ингибиторам протеолиза белковых веществ, обладающим большой окислительной активностью, относятся пероксиды и гидропероксиды, которые образуются при действии фермента липоксигеназы муки на ненасыщенные жирные кислоты липидов.
При действии окислителей на SH-группы последние окисляются с образованием дисульфидных -S-S-связей, которые упрочняют внутримолекулярную структуру белка, делают ее более упругой и жесткой. Чем больше полярных связей, в частности дисульфидных, между витками и складками белковой глобулы, тем плотнее структура белка и тем выше сила пшеничной муки. Дисульфидные связи могут соединять между собой отдельные пептидные цепи подобно тому, как они соединяют две полипептидные цепочки в молекуле окисленного глутатиона. Разрыв -S-S-связей при наличии восстановителей ослабляет структуру глобулы белка, делая ее более рыхлой, подвижной. Активаторы и ингибиторы протеолиза действуют на составляющие белково-протеиназного комплекса, меняя нативное соотношение (-SH): (-S-S-) в белковых веществах и ферментах протеиназах.
К естественным активаторам протеолиза относится трипептид глутатион, содержащийся в муке, дрожжах и тесте. На силу пшеничной муки оказывают влияние также другие компоненты муки и отдельные факторы.
В зерне пшеницы и муке кроме указанных ферментов содержатся цистинредуктаза и глутатионредуктаза, которые являются дисульфидредуктазами. Их наличие в муке также оказывает влияние на число -SH-групп в белках и, как следствие, на ферментативную атакуемость белковых веществ, их структуру и физические свойства. Фермент липоксигеназа содержится в зерне и муке. Он катализирует окисление кислородом воздуха полиненасыщенных высокомолекулярных жирных кислот — линолевой, ли- ноленовой, арахидоновой и образуемых ими сложных эфиров. В результате возникают гидропероксиды этих кислот, обладающие сильным окислительным действием:
Определенная роль в придании белкам сильной пшеницы компактной, прочной структуры и специфических реологических свойств принадлежит ферментам каталазе, пероксидазе и аскорбинатоксидазе.
Будучи сильными окислителями, они окисляют новые молекулы жирных кислот, а также каротиноиды, ксантофиллы, хлорофилл, аскорбиновую кислоту, аминокислоты.
Фермент каталаза локализуется во внешних частях зерна пшеницы. Она катализирует реакции, в которых участвует пероксид водорода, распадающийся на воду и молекулярный кислород, ингибируется фторидами и относится к гидропероксидазам. Выступает в качестве регулятора процессов окисления.
Пероксидаза катализирует окисление с помощью пероксида водорода или органических пероксидов. Вместе с Н2О2 она образует комплексное соединение, способное действовать как акцептор водорода, окисляя фенолы, амины, аскорбиновую кислоту и другие гетероциклические соединения, например, полифенолы преобразуются в соответствующие хиноны и воду.
Примером реакции, катализируемой о-дифенолокси- дазой, служит окисление пирокатехина в хинон:
Система о-дифенолоксидазы (о-дифенол: О2-оксидоредуктаза), полифенолов и соответствующих хинонов окисляет аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую, которая является окислителем SН-групп.
При действии фермента аскорбинатоксидазы на L-аскорбиновую кислоту образуется ее окисленная форма — дегидроаскорбиновая кислота:
При рН 6,0 происходит разрушение дегидроаскорбиновой кислоты, а при рН 4,6 — необратимо утрачивается активность фермента аскорбинатоксидазы.
На структуру белковых веществ муки оказывают влияние и гликопротеиды — соединения белка с восстанавливающими сахарами. За счет образования в третичной и четвертичной структурах белка дополнительных связей-мостиков, гликопротеиды упрочняют глобулу белкового вещества.
Липопротеиды — соединения липидов с белками также упрочняют клейковину.
Крахмал, α- и β-амилазы. Наличие крахмала в муке, его состояние и свойства, наличие и активность α- и β-амилаз оказывают определенное влияние на «силу» пшеничной муки.
Чем больше в зерне и муке крахмала, тем меньше белковых веществ и тем «слабее» мука.
Значительное влияние на силу пшеничной муки оказывает степень измельчения крахмальных зерен. Чем мельче зерна крахмала, тем больше их удельная поверхность и масса воды, которая будет ими адсорбционно связываться при образовании теста нормальной консистенции. Чрезмерно измельченные зерна крахмала быстрее гидролизуются, поэтому тесто будет разжижаться.
При использовании проросшего зерна протеолитические ферменты способствуют высвобождению связанной с белками а-амилазы. В результате ее действия на крахмал накапливаются продукты гидролиза — декстрины, вызывающие разжижение теста: высокомолекулярные — амилодекстрины, окрашивающиеся раствором йода в фиолетово-синий цвет, среднемолекулярные — эритродекстрины, окрашивающиеся йодом в красно-бурый цвет, низкомолекулярные — ахроодекстрины и мальтодекстрины не дают реакции с йодом.
Пентозаны — высокомолекулярные полисахариды, которые состоят в основном из сахаров-пентоз, преимущественно D-ксилозы и L-арабинозы, а также галактозы.
Содержание пентозанов в пшеничной муке зависит от ее выхода при помоле. Чем больше выход муки, тем выше в ней содержание пентозанов. Около 24% пентозанов пшеничной муки являются водорастворимыми. Они влияют на физические свойства теста, значительно повышая его вязкость.
Нерастворимые в воде пентозаны способны к интенсивному набуханию в воде, связывая свободную влагу. Слизи снижают атакуемость крахмала амилазами муки и скорость его клейстеризации.
Липиды. Для жирнокислотного состава липидов зерна пшеницы и пшеничной муки характерно наличие полиненасыщенных жирных кислот, представленных в основном линолевой кислотой и небольшим количеством линоленовой. Их доля от общего содержания жирных кислот в пшеничной хлебопекарной муке высшего сорта составляет 67,1%, в обойной — 61,7%.
В пшеничной муке содержится липоевая (тиоктовая) кислота (витамин N), представляющая собой циклический дисульфид с карбоксильной группой в боковой цепи. Она может существовать в восстановленной и окисленной формах:
В зависимости от формы липоевая кислота оказывает расслабляющее или укрепляющее действие на силу пшеничной муки.
Определенное влияние на силу пшеничной муки могут оказывать гликолипиды, в частности, галактозилдиацетилглицерол:
Последние гидрофильными связями соединяются с глиадиновой фракцией клейковины, а гидрофобными — с глютениновой фракцией. Образующийся комплекс «глиадин — гликолипид — глютенин» обусловливает газоудерживающую способность теста.
Определенная роль в стабилизации свойств белка отводится фосфатидам. Основную часть фосфатидов зерна и муки составляет лизитин — вещество, состоящее из остатков глицерина, жирных кислот, фосфорной кислоты и холина — фосфатидилхолина. Меньшую часть фосфатидов составляют другие фосфолипиды — фосфатидная кислота, фосфатидилсерин, фосфатидилинозит, лизофосфатидилхолин и др.
При замесе теста происходит связывание фосфолипидов путем образования липопротеидных комплексов или соединений с белками муки, особенно с глютениновой фракцией. Этим объясняются специфические структурно-механические свойства, присущие клейковине пшеничной муки.
Липаза, липоксигеназа и другие ферменты. Липаза вызывает гидролиз части триглицеридов с образованием глицерина и свободных жирных кислот, в том числе и полиненасыщенных. Липоксигеназа (линолеат : О2-оксидо- редуктаза) катализирует окисление цис-форм ненасыщенных жирных кислот (линолевой, линоленовой и арахидоновой) молекулярным кислородом воздуха, превращая их в пероксиды.
Гидропероксиды в результате дегидрирования водородного атома от а-метиленовой группы и миграции образуются из промежуточных свободных радикалов, полученных в двойных связях. Наряду с гидропероксидами в процессе окисления липоксигеназой образуются высшие оксикислоты, оксикислоты с эпоксигруппой и триоксикислоты, которые являются активными окислителями. При этом липоксигеназа действует на двойные связи как свободных ненасыщенных жирных кислот, так и связанных, когда они входят в состав триглицеридов — жиров. Активность липоксигеназы максимальна при температуре 30-40°С и рН 5,0-5,5.
Образующиеся при действии липоксигеназы на ненасыщенные жирные кислоты муки пероксиды окисляют SH-группы протеолитических ферментов, трипептида глутатиона и остатков аминокислоты цистеина в полипептидных цепочках белковых глобул. В результате упрочняются и уплотняются третичная и четвертичная структуры белков и снижается степень их гидролиза протеиназами. Окисление SH-групп этих ферментов и активатора протеолиза глутатиона муки также снижает интенсивность протеолиза.
Пероксиды окисляют и другие компоненты муки — углеводы, витамины и ряд аминокислот (аланин, гликол и лейцин). Такое действие вызвано превращением пероксидов в пероксид-радикалы — весьма реакционноспособные реагенты. Особенно интенсивно переход пероксидов в пероксид-радикалы протекает в присутствии ионов металлов. Активность липоксигеназы зависит от наличия в реакционной среде активаторов — полипептидов, поверхностно-активных веществ, нейтральных солей (NaCl, CaCl2) и ионов Ca2+. В результате действия продуктов окисления жира белок упрочняется, его структура делается более жесткой и атакуемость протеиназой снижается.
Активность липоксигеназы пшеничной муки — один из показателей ее хлебопекарных свойств, так как физические свойства теста и объемный выход хлеба четко коррелируют с активностью липоксигеназы.
Сила муки влияет на газоудерживающую способность теста и в комплексе с газообразующей способностью определяет объем хлеба, величину и структуру пористости мякиша. Хлеб из очень сильной муки имеет пониженный объем из-за резко повышенного сопротивления клейковинного каркаса теста растяжению под давлением увеличивающихся в объеме пузырьков СО2. Ход технологического процесса регулируют путем усиленной механической обработки теста; повышения температуры процесса; увеличения массовой доли воды или добавления ферментных препаратов, обеспечивающих регулируемый протеолиз клейковинных белков в тесте; смешивания «сильной» муки со «слабой» или средней.
При выработке подового хлеба весьма важна его формоудерживающая способность, обусловливающая степень расплываемости при расстойке, а в изделии — отношение высоты к диаметру (Н: D).
При переработке слабой муки рекомендуется смешивать ее с мукой со средней или сильной клейковиной, применять улучшители, оказывающие окислительный эффект, снижать температуру хлебопекарных полуфабрикатов на 2-4°С и их влажность на 1-2%, повышать температуру в первый период выпечки.
При определении силы пшеничной муки предусматривается определение массы и качества клейковины, реологических свойств теста из исследуемой муки, набухаемо- сти муки в растворе органических кислот, делают пробные выпечки и т. д. Силу пшеничной муки оценивают в соответствии с ГОСТ 27839-88 по массовой доле клейковины, отмытой из теста, и ее качеству (упруго-эластичным свойствам). Определение содержания сырой клейковины проводят по ГОСТ 28796-90, ISO 21415-1-2006, ISO 21415-2-2006, определение содержания сухой клейковины — по ГОСТ 28797-90, ISO 21415-3-2006, ISO 21415-4-2006. Реологические свойства теста определяют на альвеографе Chopin (ISO 27971-2008), на валориграфе или фаринографе Brabender, по изменению упругой деформации клейковины на приборах ИДК (ИДК-1, ИДК-2). Классификация клейковины пшеничной муки, свойства которой в соответствии с ГОСТ 27839-88 определяют на ИДК, приведена в таблице 3.5.
Для характеристики силы пшеничной муки может быть использован седиментационный метод, учитывающий увеличение объема частиц муки, набухающих в водных растворах молочной, уксусной или других органических кислот. Чем больше в зерне или муке белков и клейковины и чем лучше клейковина по своим структурно-механическим свойствам, тем больше объем частиц муки. Метод может быть использован только для муки с зольностью не выше 0,6%; для муки второго сорта и обойной он неприменим.
Существуют и другие способы определения силы пшеничной муки, изложенные в специальных руководствах.
Цвет муки и способность ее к потемнению. Цвет сортовой пшеничной муки определяет цвет мякиша изделия и зависит от соотношения в муке частиц эндосперма, оболочек зерна, а также от цветности самого эндосперма.
В оболочечных частицах зерна содержится зеленый пигмент — хлорофилл, желтые пигменты — каротин и ксантофилл.
В некоторых случаях светлая мука дает хлеб с темным мякишем, что обусловлено повышенной активностью фермента муки — о-дифенолоксидазы и достаточным содержанием свободной аминокислоты — тирозина (α-амино- β-гидроксифенилпропионовая кислота).
о-дифенолоксидаза относится к классу оксидоредуктаз, действующих на о-дифенолы, а также на полифенолы, дубильные вещества, монофенолы (в частности, на тирозин), для которых активатором водорода служит молекулярный кислород. о-дифенолоксидаза окисляет тирозин по следующему уравнению:
Дальнейшее окисление хинонов и полимеризация продуктов окисления приводят к образованию темноокрашенных веществ — меланинов. Меланины — фенольные полимеры, строение которых до конца не выяснено. Так как меланины окрашены в черный или коричнево-черный цвет, то они и вызывают потемнение мякиша хлеба. При оценке хлебопекарных свойств пшеничной муки определяют ее цвет и способность к потемнению в процессе переработки. Повышенная способность к потемнению отмечена у муки, смолотой из проросшего зерна и/или поврежденного клопом-черепашкой.
Цвет муки определяют органолептически по «сухой» и/или «мокрой» пробе путем сравнения с эталоном муки исследуемого сорта (ГОСТ 27558-87) или по показателю белизны, полученному с помощью фотоэлектроколориметра Р3-БПЛ и др., основанных на измерении отражательной способности муки (ГОСТ 26361-84).
Крупность частиц. Одним из определяющих хлебопекарных свойств муки, от которого зависит пищевая ценность изделия, его выход и показатели качества является крупность частиц.
В муке пшеничной высшего и первого сортов более 50% частиц имеют размеры менее 45 мкм, а остальные — от 45 до 190 мкм; в муке второго сорта и обойной — около 67% частиц имеют размеры более 200 мкм, 15% — около 60 мкм, остальные менее 60 мкм.
Размеры частиц муки зависят от стекловидности зерна пшеницы: у муки из мягких сортов пшеницы частицы несколько меньше, чем у муки из твердых сортов. Чем выше степень измельчения (в пределах требований нормативной документации), тем больше поврежденных зерен крахмала, тем больше поверхность контакта для действия ферментов на компоненты муки, тем интенсивнее протекают биохимические процессы, повышается число реактивно-доступных сульфгидрильных SH-групп белковых веществ, увеличивается водопоглотительная способность муки. Активность ферментов муки практически не изменяется.
Недостаточное или чрезмерное измельчение муки ухудшает ее хлебопекарные свойства, так как хлеб из такой муки имеет недостаточный объем, грубую толстостенную пористость; у хлеба из муки с чрезмерно крупными частицами верхняя корка бледно окрашена, а из муки с чрезмерно измельченными частицами — интенсивно окрашена, мякиш часто темноокрашенный, подовый хлеб расплывчатый.
Крупность частиц определяют в соответствии с ГОСТ 27560-87 на лабораторном рассеве с частотой колебаний 3,00-3,33 с1 и комплектом сит из шелковой или синтетической ткани по ГОСТ 4403-91 и из проволочных сеток (ТУ 14-4-1374-86) № 045 и № 067.