К улучшителям окислительного действия относятся: L-аскорбиновая кислота (Е 300),хлорид аммония (Е 510), сульфаты аммония (Е 517), персульфат аммония (Е 923), азодикарбонамид (Е 927а), пероксид бензоила (Е 928), пероксид кальция (Е 930), глюкозооксидаза (Е 1102), окисленный крахмал (Е 1404).
Ставшее на современном этапе необходимым использование окислителей может быть воспринято как недостаток для более щадящей и быстрой переработки зерна в муку. Но устранение естественного «созревания муки» только под воздействием атмосферных факторов делает ускорение процесса с применением окислителей неизбежным. Процесс окисления действует в первую очередь на серосодержащие аминокислоты, входящие в состав клейковинных белков. Окисление двух соседних сероводородных (сульфгидрильных) групп аминокислот ведет к образованию дисульфидного мостика между молекулами белков, вследствие чего происходит укрепление протеина. Улучшители окислительного действия рекомендуется применять в первую очередь для муки с излишне растяжимой клейковиной, муки из зерна, поврежденного клопом- черепашкой, и муки из проросшего зерна. Применение окислителей повышает газоудерживающую способность теста, в результате чего возрастает объем хлеба, улучшаются эластичность и структура пористости мякиша.
L-аскорбиновая кислота (Е 300) — это наиболее важная добавка по сравнению с другими, применяемая в технологии хлебобулочных изделий. Ее получают биохимическим путем из глюкозы (виноградного сахара, декстрозы) в виде мелкодисперсного или кристаллического порошка. Реже используют аскорбиновую кислоту, полученную чисто биологическим путем.
Согласно существующим представлениям, L-аскорбиновая кислота выполняет роль промежуточного катализатора окислительно-восстановительных процессов. Подвергаясь обратимым превращениям, она принимает активное участие в процессах переноса водорода от окисляемого субстрата к кислороду. При окислении аскорбиновая кислота теряет два атома водорода, превращаясь в дегидроаскорбиновую.
Механизм превращения аскорбиновой кислоты в дегидроаскорбиновую рассмотрен в главе 3.
Окисление аскорбиновой кислоты происходит под действием кислорода воздуха и фермента муки аскорбинатоксидазы.
Дегидроаскорбиновая кислота действует как окислитель и оказывает положительное влияние на компоненты пшеничной муки высшего и первого сортов при дозировке 0,001-0,003%, второго сорта — 0,003-0,005% к массе муки. На мельнице в муку вносят добавку, содержащую улучшитель, обеспечивая дозировку дегидроаскорбиновой кислоты 0,0005-0,0030% к массе муки. Очень мягкая клейковина или мука для определенного применения (преимущественно для глубоко замороженных тестовых заготовок и изделий) требует более высокой дозировки этого окислителя — от 0,006 до 0,010%. При его оптимальной дозировке, массовая доля которой зависит от сорта и хлебопекарных свойств муки, сила муки повышается на 3040%, а растяжимость уменьшается. Объем хлеба из слабой муки при безопарном приготовлении теста повышается на 20-40%, а при опарном — на 10-20%.
Как эффективный улучшитель для слабой и нормальной муки, аскорбиновая кислота при вышеуказанных дозировках не оказывает ингибирующего действия на протеолиз белковых веществ муки, полученной из зерна, поврежденного клопом-черепашкой. Эффект достигается при дозировании ее в количестве 0,5-1,0% к массе муки, что экономически нецелесообразно из-за высокой стоимости улучшителя.
Приостановить активный протеолиз белковых веществ такой муки возможно при комплексном применении 0,02% аскорбиновой кислоты и 0,08% персульфата аммония (Е 923) к массе муки в тесте. Одна аскорбиновая кислота в такой дозировке не влияет на упругость и растяжимость теста.
На производство аскорбиновая кислота поступает в виде раствора из расчета суточной потребности предприятия в соотношении аскорбиновая кислота : вода, равном 1: 10. Аскорбиновую кислоту вносят вместе с дрожжевой суспензией или раствором соли. Продолжительность расстойки тестовых заготовок увеличивается. Дозировка аскорбиновой кислоты в тесто составляет 0,005-0,010% (5-10 г на 100 кг муки). При применении аскорбиновой кислоты в качестве улучшителя витаминизации хлебобулочных изделий не происходит, так как она почти полностью разрушается.
Азодикарбонамид (Е 927а). Азодикарбонамид — улуч- шитель, полученный химическим путем, обладает не только окисляющим, но и разрыхляющим эффектом, так как при нагревании свыше 120°С он разлагается с выделением объемных газов.
Этот улучшитель имеет следующую формулу:
Он является активным окислителем, образующим при восстановлении гидразодикарбонамид:
Азодикарбонамид — кристаллическое твердое вещество. Для обработки муки его применяют непосредственно или после смешивания с каким-либо наполнителем, например крахмалом. Товарная форма улучшителя представляет смесь из азодикарбонамида и крахмала в соотношении 10: 90. В количестве 0,0002-0,0045% к массе муки в тесте он укрепляет структуру полуфабриката и повышает его водопоглотительную способность. Чем ниже сорт пшеничной муки, тем выше доза окислителя. Большим недостатком этого препарата является то, что даже небольшая передозировка приводит к образованию сильных разрывов в хлебе, хотя свойства теста остаются при этом хорошими. Азодикарбонамид, как и аскорбиновая кислота, практически не влияет на цвет муки. Однако хлеб, выпеченный из обработанной этим средством муки, отличается повышенной белизной из-за более мелкой пористости. Азодикарбонамид положительно влияет на процессы созревания муки, структурно-механические свойства теста, интенсифицирует процессы брожения и улучшает показатели качества хлеба (объем, пористость, формоудерживающую способность подовых изделий). Обычно его используют в виде 23%-ной смеси с сульфатом кальция (Е 516), который также является улучшителем муки и хлеба. Азодикарбонамид легко вступает в реакцию с соединениями, содержащими SH-группы, например, цистеином, который примерно через 20 мин превращается количественно в водном растворе в цистин. Азодикарбонамид не вступает в реакцию с мукой в сухом состоянии, но быстро реагирует с нею при замесе теста. К моменту выпечки тестовых заготовок весь азодикарбонамид восстанавливается в гидразодикарбонамид (бимочевину), который в ходе технологического цикла приготовления хлеба не претерпевает никаких изменений и поэтому остается в изделиях.
Пероксид кальция (Е 930). Рекомендован для улучшения хлебопекарных свойств муки со слабой клейковиной. Дозировка этого препарата зависит как от сорта муки, так и от ее хлебопекарных свойств. Наибольшее увеличение объема хлеба из пшеничной муки высшего сорта достигается при расходе CaO2 0,0025-0,0005% к массе муки в тесте; для муки второго сорта — 0,02-0,03%; первого сорта — 0,005-0,02%. При производстве подовых хлебобулочных изделий этот улучшитель рекомендуется добавлять не в опару, а в тесто. При внесении пероксида кальция повышается водопоглотительная способность муки на 0,5-1,5%, увеличивается выход теста и хлеба, улучшается формоустойчивость и повышается объем изделий.
Пероксид кальция — порошок, содержащий не менее 85% CaO2. Существенным преимуществом этого препарата является то, что его можно добавлять в муку, и обогащенный продукт может храниться в течение длительного времени. Пероксид кальция заметно понижает кислотность теста, так как при его распаде образуется оксид, а затем гидроксид кальция, нейтрализующий кислотосодержащие вещества.
Глюкозооксидаза (Е 1102). Это ферментный препарат, продуцируемый плесневым грибом рода Aspergillus. Другим источником получения глюкозооксидазы служит мед, но он редко используется для этих целей (в мед фермент поступает из ротовых желез пчел). Под действием кислорода воздуха глюкозооксидаза окисляет в тесте глюкозу в глюконовую кислоту и превращает воду в пероксид водорода. Этот окислитель воздействует на сульфгидрильные группы клейковинных белков, в результате чего образуются дисульфидные связи, укрепляющие их. Ограничивающим фактором при этом является наличие свободного кислорода. Хорошие условия для глюкозооксидазы возникают на поверхности теста, так как именно здесь постоянно присутствует достаточное количество кислорода. При обработке теста подобные благоприятные условия можно создать искусственным путем с помощью, например, повышения давления или добавляя кислород (Е 948). Дозировка глюкозооксидазных ферментных препаратов лежит в пределах 0,01-0,05 г на 100 кг муки (что примерно соответствует 1500-7500 единицам активности фермента).
Пероксид бензоила (Е 928). Пероксид бензоила обладает эффективным окисляющим и отбеливающим действием. Он имеет следующую структурную формулу:
В Европе в настоящее время его вносят в основном в муку, идущую на экспорт. Помимо отбеливающего эффекта он оказывает укрепляющее действие на структуру клейковины. Дозировка пероксида бензоила лежит в пределах 0,005-0,010% к массе муки. Обычно его используют в виде добавки примерно 30%-ной концентрации. Эффект пероксида бензоила проявляется в обработанной муке через 2472 ч хранения. Пероксид бензоила добавляют непосредственно в муку на последней стадии ее выработки. После этого полученную смесь пропускают через смеситель, перемешивая на малой скорости для обеспечения более гомогенного распределения улучшителя в муке. Улучшенная мука обязательно должна созреть в течение 2-3 сут.
Дозировка улучшителя зависит от цвета муки: чем темнее мука, тем она выше.
Окисленный крахмал (Е 1404). В отличие от нативных растительных крахмалов — пищевых продуктов — окисленные крахмалы относят к пищевым добавкам. Состав и свойства окисленных крахмалов определяются выбором окислителей, в качестве которых применяют Н2О2, KMnO4, HClO3 и др. В результате окисления образуются крахмалы с более короткими молекулярными цепями.
В зависимости от условий окислению могут подвергаться как первичные, так и вторичные группы глюкопиранозных структурных единиц:
Крахмал окисленный для хлебопекарной промышленности — эффективный улучшитель, который получают путем окисления картофельного или кукурузного крахмала и используют при выработке хлебобулочных изделий из пшеничной муки, сушек, баранок, бубликов.
Применение окисленных крахмалов со степенью окисления 5-50% повышает гидрофильные свойства муки и усиливает процесс изменения белков клейковины в тесте, что обеспечивает улучшение структурно-механических свойств теста и качество хлеба: объем хлеба возрастает на 10-14%, улучшается структура пористости, мякиш становится более эластичным, осветленным, увеличивается период потребительской свежести изделий.
Окисленный крахмал целесообразно использовать при переработке муки с повышенной автолитической активностью. Сушки и баранки получаются более румяными и хрупкими, улучшается их намокаемость.
Окисленный крахмал марки «А» в виде водной суспензии или заварки дозируют в опару, марки «В» — в опару или тесто. Суспензию готовят в деже тестомесильной машины или в другой емкости, имеющей мешалку, в соотношении крахмала и воды или крахмала и дрожжевого молока1:10.
При непрерывных методах приготовления теста крахмал используют в заваренном виде. Заварку готовят в заварочной машине при соотношении крахмала и воды 1: 15-1:20.
Добавление окисленного крахмала ускоряет процесс созревания опары и теста, однако продолжительность расстойки тестовых заготовок при этом несколько увеличивается.
Ферментативно-активная соевая мука. В Европе в настоящее время для отбеливания мякиша повсеместно используют только ферментативно-активную муку из сои. Однако дозировка ее ограничена из-за значительной активности фермента уреазы. На ее долю в соевых бобах приходится около 6% от общего содержания белков. Уреаза способствует образованию таких продуктов гидролиза, как аммиак и диоксид углерода. Аммиак оказывает на организм человека общее отравляющее действие, поэтому дозировка соевой муки не превышает 2,5%. Фермент липокси- геназа, содержащийся в соевой муке, оказывает окисляющее воздействие на белки клейковины. Во время окисления продуктов гидролиза липидов липоксигеназой возникают пероксиды, связывающие сульфгидрильные группы. Однако укрепляющее клейковину воздействие соевой муки малоэффективно, гораздо важнее ее осветляющий эффект.
Соевый изолят. В современных условиях применение хлебопекарных улучшителей для повышения качества слабой по силе пшеничной муки — неотъемлемая составная часть производства хлебобулочных изделий стабильного качества. Среди таких добавок предпочтение отдают натуральным ингредиентам, сочетающим в себе как свойства хлебопекарных улучшителей, так и свойства обогатителей. Данными свойствами обладает соевая мука с липоксигеназной активностью. Вместе с тем, проблемой переработки сои является наличие в ее семенах нежелательных веществ. Применение соевых изолятов, как наиболее высокоочищенной формы соевых белков, позволит избежать попадания их в хлебобулочные изделия.
Разработан способ улучшения хлебопекарных свойств пшеничной муки слабой по силе с применением соевого изолята Densoya, позволяющий не только корректировать хлебопекарные свойства муки, но и повысить пищевую и биологическую ценность хлеба1. Данный продукт представляет собой светлый мелкодисперсный порошок с нейтральным вкусом и запахом, обладающий повышенной водосвязывающей способностью (максимальное соотношение белков и воды в суспензии со 100%-ным связыванием воды составляет 1 : 6).
Химический состав соевого изолята Densoya (%): влага — 5; белки — 87; углеводы — 3; липиды — 0,9; зола — 4; пищевые волокна — 0,1. Содержание олигосахаридов составляет 2%, что не превышает уровня, утвержденного регламентом СанПиН 2.3.2-1078.
Белки соевого изолята содержат все незаменимые аминокислоты и обладают высокой усвояемостью (91-95%), так как на 85-90% состоят из водорастворимых фракций. Их биологическая ценность на 24,6% выше, чем у белков пшеничной муки высшего сорта и практически соответствует белкам животного происхождения.
Как видно из данных таблиц 15.1 и 15.2, эффект укрепления клейковины удовлетворительно слабой (II группа качества) и неудовлетворительно слабой (III группа качества) зависит от количества соевого изолята Densoya, при этом содержание сырой клейковины несколько уменьшается, но повышаются ее упругие свойства, о чем свидетельствует снижение показателя ИДК. Это происходит вследствие уменьшения гидратации клейковины за счет конкурирующего связывания влаги белками соевого изолята. Клейковина приобретает свойства, соответствующие I группе качества, при дозировке соевого изолята 5-10% (к массе пшеничной муки с клейковиной II группы качества) и 12-20% (к массе пшеничной муки с клейковиной III группы качества).
Для пшеничной муки высшего сорта с клейковиной II группы качества оптимальная дозировка соевого изо- лята составляет 5-6% при влажности теста 46,5%; для пшеничной муки высшего сорта с клейковиной III группы качества — 10,5-13,0% при влажности теста 47,0%.
При внесении в указанных дозировках соевого изоля- та Densoya, имеющего высокую титруемую кислотность (12 град), процесс созревания теста интенсифицируется за счет повышения его начальной кислотности и создания оптимальных условий для жизнедеятельности дрожжей и набухания коллоидов муки.
Тесто, содержащее изолят, после замеса обладает более высокой эффективной вязкостью и низкой адгезионной прочностью за счет высокой водосвязывающей способности соевого изолята. Изделия отличаются улучшенной формоустойчивостью и удельным объемом.
Соевый концентрат — продукт, полученный из обезжиренных хлопьев муки путем удаления части небелковых веществ, за счет чего содержание белков в хлопьях возрастает. Концентрат обладает хорошей влагосвязывающей и эмульгирующей способностью, легко поглощает жир и удерживает его при повторной тепловой обработке, у него отсутствуют неприятный вкус и запах. Он представляет собой светлый порошок, в состав которого входят, %: влага — 8,0, белки — 70,0, липиды — 1,0, зола — 5,0, пищевые волокна — 16,0. Белки соевого концентрата представлены следующими незаменимыми аминокислотами, мг/100 г: триптофан — 70, треонин — 281, изолейцин — 225, лейцин — 348, лизин — 271, фенилаланин — 169, валин — 238, метионин + цистин — 124.
Разработан способ улучшения хлебопекарных свойств пшеничной муки со слабой клейковиной с помощью соевого концентрата Аркон S1. Его рекомендуется вносить совместно с ферментным препаратом Амилоризин П10х в дозировке соответственно 8,00 и 0,08% к массе муки в тесте. Достигаемый эффект от применения такой комбинации наглядно продемонстрирован на рисунке 15.3.
Кроме вышеупомянутых добавок в разных странах применяют также другие улучшители окислительного действия.
В Европе сильный окислитель бромат калия (KBrO3) допущен к использованию только в муку, предназначенную для экспорта.
В США установлено, что сбалансированное сочетание цистеина, бромата и сыворотки способствует быстрому образованию теста при периодическом замесе с последующим ускоренным брожением.
Применение бромата калия повышает газоудерживающую способность теста, в результате чего возрастает объем хлеба, улучшаются эластичность и структура пористости мякиша. При внесении этого улучшителя снижается расплываемость подовых изделий, что позволяет при недостаточной влажности хлеба довести ее до установленной стандартом и тем самым обеспечить выход хлеба.
В России применение бромата калия (Е 924) в качестве улучшителя в настоящее время запрещено органами здравоохранения. Его использование приводит к частичному разрушению витамина B1, никотинамида (витамина РР) и аминокислоты метионина и, возможно, к образованию новых соединений с нежелательными свойствами. Кроме того, он опасен в использовании, так как обладает высокой взрывоопасностью и воспламеняемостью.
Йодат калия (KIO3, Е 917). Разработан улучшитель окислительного действия, представляющий собой смесь KBrO3 и KJO3 при соотношении компонентов 10:1 и аскорбиновой кислоты в дозировке на 100 г муки соответственно: 210-6 мг; 0,2 и 20 мг.
В США йодат калия рекомендуется вносить в муку в количестве до 0,0075% в качестве улучшителя хлебобулочной продукции.
По сравнению с броматом калия йодат калия оказывает окислительное действие наиболее быстро. Его добавляют с целью окисления сульфгидрильных групп протеинов муки, что приводит к улучшению реологических свойств теста: хлеб становится более пышным и медленнее черствеет. Окисляя сульфгидрильные группы, йодат превращается в йодид уже во время процесса перемешивания теста и поступает в организм в форме йодида.
Отсутствие очевидных побочных эффектов йодата калия при потреблении хлеба в США не может служить прямым доказательством его безопасности. По всей видимости, быстрое превращение йодата в йодид в тесте и других продуктах питания снижает нежелательные эффекты йодата на организм.
Йодат калия широко применялся в технологии хлеба, однако в настоящее время он не включен в список пищевых добавок, разрешенных к применению при производстве пищевых продуктов в Российской Федерации.